基于dl-苯丙氨酸的合成和拆分

《基于dl-苯丙氨酸的合成和拆分》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、浙江大学硕士学位论文DL-苯丙氨酸的合成和拆分姓名：俞一军申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：许文松2002.3.1浙江大学颂上学位论文摘i野Y≤23590要苯丙氨酸又称a．氨基．0．苯丙酸，其种类有外消旋DL．型、L．型、D-型。L．苯丙氨酸是人和动物必需的氨基酸之一，还是合成抗病毒和抗癌药物及新型甜味剂的原料，D．苯丙氨酸能增强人体的免疫功能，具有出色的镇疼作用。本文以苯丙氨酸为研究对象，先采用化学合成法合成苯丙氨酸，然后再对其进行手性拆分，得到旋光纯态的L一苯丙氨酸和D．苯丙氨酸。化学合成法以甘氢酸为起始原料，在氯化亚砜作用下与乙醇酯化反应生成甘氨酸乙酯，再与苯甲

2、醛作川生成Schiff碱一苯亚甲氨基乙酸乙酯。然后，利用n．亚甲基的氢原子的活泼性，使之在相转移催化剂的作用下，分别与溴化苄或氯化苄进行烷基化反应。最后，在浓盐酸的作用下水解得到DL．苯丙氨酸。以氯化苄为反应原料时单程总收率可达52．3％。／本文考察了两种拆分方法：手性试剂拆分法和酶促拆分法。手性试剂拆分法是选择某种手性试剂，如L(+)-酒石酸，将其与苯丙氨酸乙酯在甲醇中成盐，得到(一)-苯丙氨酸-(+)．酒石酸沉淀和溶于甲醇的(+)．苯丙氨酸．(+)一滔石酸，两者经分离后在碱性条件下水解除去L(+)．酒石酸，可得到％e．e’=70％的D-苯丙氨酸，收率41．2％，％e．e．

3、=58．9％的L．苯丙氨酸，收率33．9％。酶促拆分法利用氨基酰化酶能立体专一的水解氨基酸的特点，选择性地水解N-乙酰-L-氨基酸得到L．苯丙氨酸，经分离后再水解N．乙酰．D．苯丙氨酸得到D．苯丙氨酸。研究中分别考察了pH值、温度、酶用量、底物和钻离子浓度对反应的影响。在最优化条件下得到％e．e．=98．8％的L．苯丙氨酸，收率70．3％：％e．e．=96％f17,jD一苯丙氨酸，收率63％。本文还考察了L-苯丙氨酸在不同pH和温度下旋光度的变化，发现只有在温度和碱性强度都较高的情况下，L一苯丙氨酸消旋化程度才比较高。、——、；／，捌司：苯丙藏相转移催化根涮氨基酰化酶、消旋化

4、关键词：苯丙氨酸、相转移催化、蹴、坼分、氨基酰化酶、消旋化浙江大学坝』：学位论文ABSTRACTPhenylalanine，a—amino一0·phenylpropionicacid，includeDL—phenylalanine，L-phenylalanine，D—phenylalanine，isakindofaminoacid．L-phenylalaninecanbeusedtosynthesisnewmedicamentandsweetener．D-phenylalaninehasanalgesicactivity．Thetechnologicalconditionso

5、fthesynthesisofDL·phenylalaninebyusingphasetransfercatalyst(PTC)andothersarediscussed．Theoriginalmaterialisglycine．Thesyntheticalstepsareasfollows：esterification，aldimination，alkylationandhydrolysis．Thetotalyieldhasreached52．3％．AresolutionofDL—phenylalanineiscarriedoutviaformationofaoptical

6、lyactivesaltwithL(+)·tartaricacidinmethan01．WhenthesaltreactedwithaqueousNaOH，opticallyactiveL-phenylalanine(e．e．258．9％)andD—phenylalanine(e．e．=70％)areseparated．TheL-phenylalanineandD·phenylalaninecanbepreparedinhighopticalpuritybytreatingN。acetylphenylanineinwaterusingfreeaminoacylaseasaca

7、talyst．Anumberofinfluencingfactorstotheresolutionreactionarediscussed，includepHvalue，reactiontemperature，amountofaminoacylase，concentrationofsubstrateandCo”．Inend，L-phenylalanineisobtainedwith98．8％opticalpurityin70．3％yield．D-phenylalanineCanbeobtainedwit