四氢糠醇制备1,5-戊二醇的催化剂及工艺研究

四氢糠醇制备1,5-戊二醇的催化剂及工艺研究

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1、学号:12102613常州大学硕士学位论文四氢糠醇制备1,5-戊二醇的催化剂及工艺研究研究生韩立峰指导教师李明时教授学科、专业名称工业催化研究方向催化工艺2015年6月CatalyticHydrogenationoftetrahydrofurfurylalcoholtosynthesize1,5-PentanediolADissertationSubmittedtoChangzhouUniversityByHanLifengIndustrialCatalysisDissertationSupervisor:Prof.LiMing-shiJune

2、,2015常州大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。本人已完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权的说明本学位论文作者完全了解有关保留、使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅

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4、采用分步浸渍法制备了一系列不同载体,不同活性组分的催化剂,找到了对四氢糠醇催化加氢活性最高的催化剂Rh-MoOx/AC,并使用N2物理吸附、高分辨透射电镜、X射线光电子能谱、X射线晶体衍射、氨气吸附热量等技术对催化剂进行表征。系统研究了Rh-MoOx/AC催化剂对四氢糠醇液相催化加氢反应的活性和选择性的影响,考察了Mo/Rh的摩尔比、催化剂的还原温度对催化剂结构和性能的影响,并对催化剂进行套用,考察了催化剂的寿命及失活的原因,另外对反应工艺进行优化,首先运用正交实验设计考察最佳工艺条件,随后单因素考察了反应压力、反应温度和原料的浓度对反应的影响

5、。最后对整个反应进行跟踪取样分析,探讨了四氢糠醇催化加氢反应的机理。四氢糠醇催化加氢反应评价结果表明,Rh-MoOx/AC催化剂对该反应具有较高的活性和选择性。Rh-MoOx/AC催化剂的制备工艺研究表明,采用分步浸渍法,Mo/Rh的摩尔比为0.15,还原温度为550℃,催化剂的活性最高。在Rh/AC催化剂中添加钼对于改变催化剂的活性有着重要的影响,较高的催化活性是由Rh和MoOx的相互作用的结果。催化剂经适2+当温度还原会出现低价态Mo,这种低氧化态MoOx表现出中等强度的酸性,是提高催化活性和选择性的主要原因。经优化的工艺条件为:反应压力为

6、8MPa,反应温度为120℃,5%的四氢糠醇水溶液,催化剂与原料的质量比为1:10,反应时间为10h,最终四氢糠醇的转化率为64.3%,1,5-戊二醇的选择性为100%。四氢糠醇加氢开环制备1,5-戊二醇反应是Rh和MoOx协同作用的结果。MoOx可催化醇氧化,醇分子可以吸附在MoOx表面从而形成Mo-醇物种,Rh选择性攻击C-O键提供加氢功能。关键词:四氢糠醇;1,5-戊二醇;催化加氢;Rh-MoOx/ACIABSTRACT1,5-pentanediol(1,5-PeD)isalineardihydricalcoholandaimportan

7、tchemicalintermediate,whichiswidelyusedinthemanufactureofpaints,polyester,spices,polyurethane,plasticizer,inkor,inkandotherproducts.Inthispaper,catalytichydrogenationoftetrahydrofurfurylalcoholto1,5-pentanediol,focusedontheselectionofcatalystsandtheoptimizationofreactioncond

8、itions,wereinvestigatedinliquidphase.Aseriesofdifferentcatalystswereprepare

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