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《可见光诱导α,α-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、硕士学位论文可见光诱导α,α-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应研究VISIBLELIGHTINDUCED1,2-ARYLMIGRATIONOFα,α-DIARYLALLYLICALCOHOLS严杭哈尔滨工业大学2015年6月国内图书分类号：O623.412+.1学校代码：10213国际图书分类号：547.466.468密级：公开理学硕士学位论文可见光诱导α,α-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移反应研究硕士研究生：严杭导师：杨超教授申请学位：理学硕士学科：生物医学工程所在单位：生命科学与技术学院答辩日期：2015年6月授予学位单位：哈尔滨工业大学ClassifiedI
2、ndex:O623.412+.1U.D.C:547.466.468DissertationfortheMasterDegreeinScienceVISIBLELIGHTINDUCED1,2-ARYLMIGRATIONOFα,α-DIARYLALLYLICALCOHOLSCandidate：HangYanSupervisor：Prof.ChaoYangAcademicDegreeAppliedfor：MasterofScienceSpeciality：BiomedicalEngineeringAffiliation：SchoolofLifeScienceandTech
3、nologyDateofDefence：June,2015Degree-Conferring-Institution：HarbinInstituteofTechnology哈尔滨工业大学理学硕士学位论文摘要经由双键引入两种官能团的烯烃双官能团化反应在有机合成中具有不可限量的潜力。因此，过渡金属催化与光催化的烯烃双官能团化反应被越来越多地应用于一系列有机化合物的合成中。其中芳基烯丙醇可经由过渡金属催化或者加热条件下的氧化自由基加成途径实现双键双官能团化，从而得到历经1,2-芳基迁移的α-芳基-β-烷基化的酮类化合物。近年来，可见光诱导方法凭借其绿色环保的特点，以及良好
4、的反应活性与官能团耐受性，逐渐发展成为一种新颖且强有力的有机合成方法。将α-溴代酯运用到可见光催化反应中，这一具有重要研究意义的工作吸引了众多有机工作者的注意。本文旨在探究由可见光诱导的，α-溴丙二酸二乙酯作为氧化淬灭试剂的芳基烯丙醇类化合物的双键双官能团化反应，开拓一种非环状α-芳基-β-烷基化的酮类化合物的合成路线。通过对不同反应条件的筛选，综合考察后得到最佳反应条件：光照底物（0.1mmol,0.1MinDMSO）与2.0eq.氧化剂α-溴丙二酸二乙酯，2.0eq.碱2,6-二甲基吡啶，以及5mol%光催化剂fac-Ir(ppy)3，以蓝色LED为可见光源，在
5、N2保护下反应。在最佳反应条件下拓展了9组二芳基取代对称底物、14组二芳基取代不对称底物、2组芳基烷基取代底物以及1组双键末端取代底物，取得了良好的反应产率与反应选择性，表明此方法具有适用范围广泛，基团耐受性好，选择性好等优点。根据自由基捕获剂TEMPO参与的控制实验结果推测出此方法可能的反应机理：α-溴丙二酸二乙酯经氧化淬灭得到的自由基与底物的双键发生自由基加成，得到自由基在去芳香化的同时发生分子内环合反应，形成螺[2,5]辛二烯自由基；随后，此自由基经由1,2-芳基迁移恢复芳香性，得到苄基自由基；最后，伴随氢质子的离去，苄基自由基生成目标产物。关键词：可见光诱导
6、；自由基加成；α-溴丙二酸二乙酯；芳基烯丙醇；2,6-二甲基吡啶-I-哈尔滨工业大学理学硕士学位论文AbstractAlkenedifunctionalization,whichcanintroducetwofunctionalgroupsacrossadoublebond,exemplifiesaclassofreactionswithsignificantsyntheticpotential.Asaresult,severalvaluablestrategiesfordifunctionalizationofalkeneshavebeensuccessfully
7、developedtoprepareversatileandfascinatingcompounds.Recently,arylallylicalcoholswerefoundtobeviablesubstratesfordifunctionalizationofalkenesbytransition-metalcatalysisoroxidativeradicaladditionunderheating,whichaffordedα-aryl-β-alkylatedketonesvia1,2-arylmigration.Nowadays,theapplicat
