四芳基卟啉β位和芳基修饰

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时间:2019-02-28

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1、摘要摘要本论文主要研究四芳基卟啉的p位和芳基修饰,具体分为两部分:四芳基卟啉的B位修饰和四芳基卟啉的芳基修饰。共合成了43个化合物,其中30个化合物是未见文献报道的新化合物,其结构通过1HNMR,MS,IR,UV等方法表征。一.四芳基卟啉的B位修饰使用改进的Adler-Longo法合成了四苯基卟啉,经过金属化、甲酰化、还原、与二肽缩合并对官能化的卟啉进行金属化,合成了一系列p位修饰的四芳基卟啉。6R=H.M=H27R=H,M=Cu8R=CHO9R=CH,oH10R号X11R=Y12R=X,M=Mn13RiX.M=Zn14R亍Y.M

2、=Mn15R寻Y.M=ZnX=Y兰由+①N7m-nitrobenzoicacid6—Cu(A—cO)2712.一POCl3/DIVIF.8N-Pht-L··Alanyl··L·-prolineN-Boc··L-Alanyl·-L-prolineDCC/DMAP二.四芳基卟啉的芳基修饰10Mn(Aco)2Zn(AcO)212141315以四苯基卟啉为原料,对其进行硝化、还原、与二肽缩合并对官能化的卟啉进行金属化;以5.邻羟基苯基.10,15,20.三对氯苯基卟啉为底物与二肽缩合并对官能化的卟啉进行金属化。R3A=胪蚶6Ri--R,=

3、R3=R4=I-I,M=H,16Rj=R1=R4=H.M=H,,R,=N0217Rt=R3=H,M=H,,R2=R4=N0218Ri=R3=R4=H,M=H2,R2=NH219Rl=R3=H,M=H2,R2=R4=NH220R2=如=Ik《l,M=H2.RI=OH29Rl-RfR4=H,M=MII'R2=A30Rl=R3=H,M=M11,R2=A,R4=NH231Rl=R{=H,M=Mn,R2=R4=A32R,=RfR4=C1,M=Mn,Rl--C33Rl=Rt=Rd=H,M=Mn,R,=B34Ri=R3=H,M2Mn,R2=B,

4、R4=NH235Rl-RfH,M=Mn,R,=&=B36R2=R3=Rd=CI,M=Mn.RI-D2lRl-R3=R4=H,M=H2,R2=A3722R12R32H,M2H2,R2=A,R4=NH2—38。23Ri=R3=H,M=H2,R2=R4=Aj924R22R32R42Cl’M=H2.Ri=C一4025Ri⋯R3R4H,M=H2,R2=B4126R12R32H,M2H2,R22B,R4。NH24i27Rl=R3=H,M=H2.R2=R4=B4—328R2=R3=R4=CI,M=H2,Rt=D44—6一HN03/C13CCOO

5、H“竺。墙■N面A孟lanyl■Lpr—oline-Pht-Lr..1719+占CHO0H+爷詈∞詈关键字:四芳基卟啉修饰合成金属化HRl=Rl=lk=H,M=Zn.R2=AR广R32H,M2Zn,R2=A.R4=NH2RI=R3=H,M=Zn,R2=R4=AR2=R3=R4=Cl,M=Zn,Rl_CRi=R3=R4=H.M=Zn.R2=BRr=R32H,M2zn,R2=B’R4=NH2Rl=R3=H,M=Zn,R,=R4=BR22R32R4。Cl,M=Zn,Ri=D2l2223242S2627勰O瞬≯◇。30383l393240

6、334l344235433644a申咖Abstract—————————————————————————————————————————————————一Inthisthesis,itmainlyexploresthefieldofthemodificationoftetraaryl·porphyrinsat13andarylposition.Thisthesisconsistsoftowparts:modificationoftetraarylporphyrinsatppositionandfunctionalgroupsubs

7、titutionatarylring·43c0珈【poundsweresynthesizedinthethesisand30ofthemarencw.Allthecompoundswerecharacterizedby1HNMR,MS,IRandUV-visspectra.Part1:IB-modificationoftetraarylporphyrinsTetraphenylporphyrinwassynthetizedbyusingimprovedAdler-Longomethod·Inthispart,wefocusedon

8、the13-modificationoftetraarylporphyrins,includingmetallization,formylation,reductionreaction,condensationreactionwithdipepfi

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