二乙酸碘苯和碘作用下氧化合环苯丙烯酸合成香豆素的方法研究

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1、二乙酸碘苯和碘作用下氧化合环苯丙烯酸合成香豆素的方法研究StudyontheSynthesisofCoumarinsviaPIDA/I2-mediatedOxidativeCyclizationofSubstitutedPhenylacrylicAcids学科专业：药物化学研究生姓名：李金明指导教师：赵康教授天津大学药物科学与技术学院二零一三年四月独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写

2、过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文

3、作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日中文摘要中文摘要香豆素及其衍生物广泛存在于天然产物中。在这些天然产物中，尤其是4-芳基香豆素（也称新黄酮类化合物），自从报道有抗肿瘤、抗艾滋病毒、抗疟、抗菌等生物活性以来，引起了人们广泛的关注。近年来，越来越多的人致力于香豆素类化合物的合成新方法学研究。本论文是在有关用高价碘试剂构建碳氧键的方法基础上，提出了在三价碘试剂作用下，氧化芳基丙烯酸合成香豆素类化合物的新方法。本论文以不同取代的二苯甲酮类化合物和磷酰基乙酸三乙酯为原料，经Horner-

4、Wadsworth-Emmons反应和酯水解反应，制备了一系列的3,3二苯丙烯酸类底物。在二乙酸碘苯、碘的作用下以及光照刺激下，通过氧化芳基丙烯酸类化合物，合成了一系列的香豆素类化合物。在该条件下，实现了芳基丙烯酸类化合2物中羧基中的氧原子与芳环sp碳原子之间C-O键的形成。本方法主要优点有反应条件温和，对多种官能团具有较好的适用性以及无过渡金属参与等。本文应用上述方法合成了一系列香豆素类化合物，化合物的结构得到了核磁共振氢谱、碳谱，质谱以及X-ray单晶衍射等手段的表征数据。本文也对该反应的机

5、理进行了探讨，并且提出了可能的反应机理。关键词：香豆素，芳基丙烯酸类化合物，二乙酸碘苯，碘，光照，氧化，碳氧键形成IABSTRACTABSTRACTCoumarinanditsderivativesarewidelydistributedinnaturalproducts.Amongthenaturallyoccurringproducts,4-arylcoumarinderivatives,alsoknownasneoflavonoids,havereceivedconsiderableatt

6、entionaftertheywerereportedtoexhibitimportantbiologicalpropertiessuchascytotoxic,anti-HIV,antimalarialandantibacterialactivities.Recently,moreandmoreattentionhasbeenpaidtothedevelopmentofnovelstrategiesforthesynthesisofcoumarinderivatives.Accordingto

7、previousreportedmethodsforC-Obondformationviahypervalentiodinereagents,weproposedanovelapproachtosynthesizeaseriesofcoumarinsviatrivalentiodineoxidativecyclizationofphenylacrylicacidderivatives.Variousof3,3-diarylacrylicacidswerepreparedfromthecorres

8、pondingbenzophenonesviaHorner-Wadsworth-Emmonsreactionusingtriethylphosphonoacetatefollowedbysaponification.AseriesoffunctionalizedcoumarinsweresynthesizedfromsubstitutedphenylacrylicacidsviaPIDA/I2-mediatedandirradiation-promotedoxidativecarbon-oxyg