大位阻有机硼化合物在炔烃活化中的应用

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1、大位阻有机硼化合物在炔烃活化中的应用万方数据指导小组：王华冬副研究员周锡庚教授张立新副研究员张杰副教授万方数据目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．IAbstract⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯．⋯⋯．⋯⋯⋯⋯．．⋯⋯⋯⋯．．．．．．．．．．．．⋯．．II第一章前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1第一节受阻路易斯酸碱对概念⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1第二节受阻路易斯酸碱对在炔烃活化中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2第三节立题⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯16参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯

2、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯17第二章大位阻有机硼化合物在炔烃硼金属化反应中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．20第一节引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯20第二节大位阻有机硼化合物在端炔硼氢化反应中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯21第三节大位阻有机硼化合物在端炔硼金化反应中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯27第四节大位阻有机硼化合物在端炔硼锡化反应中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯32第五节本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯34实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．35参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．46第三章有机硼化合物在炔烃脱氢硼

3、基化反应中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯48第一节引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．48第二节有机硼化合物在端炔脱氢硼基化反应中的应用⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。50第三节本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．51实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．51参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。52全文总结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯54论文发表情况⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．55致{射⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯56附：新化合物列表

4、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．57万方数据复旦大学硕士论文摘要“受阻路易斯酸碱对”(FrustratedLewisPair，简称FLP)，是指由于位阻较大而不能结合形成经典配合物的路易斯酸碱对。这种特殊的路易斯酸碱对可以在无金属参与的条件下活化氢气、二氧化碳、烯烃等多种小分子。本论文中，我们将大位阻有机硼化合物与有机胺化合物组成的受阻路易斯酸碱对用于炔烃活化，成功实现了炔烃的硼金属化及脱氢硼基化反应。全文主要分为两个部分：1．有机硼氢化合物ArF2BH(AtF=2，4，6一--(-三氟甲基)苯基)与有机碱1，4．二氮杂二环[2．2．2】辛烷(oaaco)作为受阻路易斯酸碱对可

5、以与端炔反应生成炔基硼铵盐。加热条件下，该炔基硼铵盐可以发生1，1．硼氢化反应生成烯基硼烷。此外，该炔基硼铵盐可以与PhaPAuCl发生硼金化反应，高立体选择性地生成顺式硼金化产物，这类硼金化合物可用于合成多取代烯烃。以Me3SnOTf或Me3SnBr取代氯化金配合物可以与炔基硼铵盐反应得到顺式硼锡化产物。心F2BH、DABCO作为FLP与邻苯二炔反应，可以选择性地得到单炔基硼铵盐化合物，该单炔基硼铵盐与PhaPAuCl反应也可以得到顺式硼金化产物，但与Me2SAuCI反应时却发生关环反应生成苯并五元环化合物。2．A，2BH、DABCO与单炔烃反应得到的炔基硼铵盐可与碘单质发生脱氢反应，生成炔

6、基取代的硼烷化合物，首次实现了非金属参与的炔烃的脱氢硼基化反应。关键词：受阻路易斯酸碱对；炔烃；硼金属化反应；脱氢硼基化反应万方数据复旦大学硕士论文摘要AbstractFrustratedLewispairs(FLPs)arestericallyencumberedLewisacidandLewisbasecombinations，whichdonotformclassicalLewisacid-baseadducts．SuchFLPisabletoactivateHE，C02，alkenesandothersmallmolecules．Inthisthesis，abulkyorganobor

7、anecompoundandanaminewereusedasaFLPforactivationofalkynes，whichwasfurtherutilizedintheborometalationanddehydrogenativeborylationreactions．Thefollowingtwopartsaleincludedinthisthesis：1)rnleFLPcomprised