大学有机化学,炔烃.ppt

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1、第二节炔烃一.炔烃的结构二.炔烃的构造异构和命名三.炔烃的化学性质一.炔烃的结构分子中含有一个碳碳三键的不饱和烃成为炔烃，碳碳三键是炔烃的官能团。炔烃比相应的烯烃还少两个氢原子，因此其分子组成的通式为CnH2n-2.乙炔是最简单的炔烃，两个碳原子与两个氢原子形成乙炔分子时，每个碳原子用一个2S轨道和一个2Px轨道进行杂化，形成两个SP杂化轨道，杂化轨道的夹角为180°，两个杂化轨道在一条直线上。每个碳原子的2Py和2Px轨道未参与杂化，它们分别垂直于两个sp杂化轨道，每个碳原子的2Py和2Pz和sp杂化轨道中各有一个电子。当两个电子沿x轴相互接近时，个用一个sp杂化轨道以“头碰头”的方式

2、重叠，形成一个C-Cσ键，两个碳原子个各用一个sp杂化轨道分别与两个氢原子的1s轨道沿x轴以“头碰头”的方式重叠，形成两个C-Hσ键，四个碳原子在一条直线上；同时，两个碳原子的两个Py轨道和两个Pz轨道分别垂直于x轴以“肩并肩”的方式重叠，形成两个互相垂直的C-Cπ键。乙炔分子的σ键乙炔分子中π键的形成碳碳三键的组成：碳原子轨道的sp杂化方式1sp杂化轨道=1/2s+1/2p一个sp杂化轨道二个sp杂化轨道未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。问题：C≡C与C=C那哪个键长度短？二.炔烃的构造异构和命名乙炔和丙炔没有构造异构体，含有四个或四个以上碳原

3、子的炔烃不仅存在碳架异构还存在三键位次异构。1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔（一）.炔烃的构造异构问题：炔烃是否存在顺反异构，为什么？答：不存在。因为-C≡C-中的每个碳原子只能接一个原子或基团。（二）炔烃的命名(1)炔基炔烃的命名方法与烯烃相似，只将“烯”字改为“炔烃”字。例如：(2)烯炔的命名3-戊烯-1-炔4-乙基-1-庚烯-5-炔若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给双键最低编号。1-丁烯-3-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔分子中同时含有双键和三键的不饱和烃为烯炔。烯炔命名时，选择包含碳碳双键和碳碳三键在内的最长的链作为主链，按最低序列原则给碳碳双键或碳碳三键尽可能降低位次

4、。问题：H2C=CH-HC=CH-C≡CH的命名是什么？答：1，3-己二烯-5-炔三.炔烃的化学反应（一）.炔氢的反应乙炔和端基炔烃在液氨中与氨基反应，生成炔化钠。HC≡CH+NaNH2→HC≡CNa+NH3RC≡CH+NaNH2→RC≡CNa+NH3液氨液氨炔化钠时非常重要的有机合成中间体，常利用与（RX）反应来合成炔烃同系物。例如：CH3≡CNa+CH3CH2X→CH3C≡CCH2+NaX液氨问题：下列能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀的是？()A.CH3CH=CH2B.CH3C≡CHC.(CH3)2C=CHCH3D.CH3C≡CH3答案：B(二)加成反应加成反应——炔烃最主要的反应

5、炔氢的反应(1)催化加成R-C≡C-H+2H2→R-CH2-CH3(2)亲电加成反应与溴和氯加成CCl4CCl4炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。卤化氢的活性次序：HI>HBr>HCl炔烃活性次序：炔烃在相应卤离子存在下与HX加成通常得反式产物：炔烃与HX加成机理：两种正离子稳定性不同炔烃加HBr也有过氧化物效应：与水的加成烯醇式(不稳定)酮式(稳定)炔烃水合问题：CH3≡CH+HCl→()→()(三)亲核加成反应甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯炔烃亲核加成机理：碳负离子稳定性与C+相反！（四）硼氢化的氧化反应→RCH2CHOH2O2NaOH（4）聚合反应（a）低聚乙烯基乙炔（b）高聚聚乙炔

6、顺式聚乙炔反式聚乙炔二乙烯基乙炔问题:CH3(CH2)2C≡CCH2CH3→(CH3(CH2)2COOH)+(CH3CH2COOH)KMnO4实验班李阳春制作于2012年3月22日