聚乙烯胺大分子单体的atrp合成与共聚反应研究

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1、摘要以水为反应介质，采用原子转移自由基聚合(ATRP)，在70。C下合成了末端为溴原子的聚丙烯酰胺预聚体(PAM．Br)。利用水相凝胶渗透色谱(GPC)对PAM．Br的相对分子质量和分子量分布进行了表征，结果表明：单体浓度、单体与引发剂物质的量之比和反应时间对PAM．Br的分子量及其分布有较大的影响，在较低AM单体与引发剂物质的量比条件下，AM的聚合过程符合ATRP的基本规律。在单体与引发剂物质的量比为25：1时，动力学曲线为直线，符合经典动力学理论。进而使PAM．Br预聚体末端的溴原子与甲基丙烯酸(MAA)在以1，

2、8．2氮双环【5．4．O】．7．十一烯(DBU)为催化剂的条件下进行亲核取代反应，得到了末端带有不饱和双键的大分子单体(MAA．PAM)，其结构由傅罩叶变换红夕b(FTIR)和核磁共振仪(NMR)的表征得到了确定。利用0℃下的霍夫曼降解制备出了部分胺解的聚乙烯胺(MAA．PVAm)大分子单体，其结构由FTIR和NMR的表征得到了确定。以得到的MAA—PVAm大分子单体为反应性分散稳定剂，与苯乙烯在乙醇／水的混合介质中，以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂进行分散共聚反应，制得了聚苯乙烯接枝PVAm(PS．g．PVAm)

3、复合微球，由扫描电子显微镜(SEM)观察发现，形成的微球保持规整的球形结构，粒径分布均一，有较好的单分散性。关键词：ATRP；亲核取代；霍夫曼降解；聚乙烯胺大分子单体；微球AbstractPolyacrylamidewithabromineatomendgroup(洲．Br)wassynthesizedbyatomtransferradicalpolymerization(ATRP)ofacrylamide(AM)inwaterat70℃usingethyl·2-bromopropionate(EPN—B0asani

4、nitiator．ThemolecularweightandmolecularweightdistributionofthePAM—Brwerecharacterizedbyaqueousgelpermeationchromatography(GPC)．Itwasfoundthatthemolecularweightandmolecularweightdistributionof洲-BrwereaffectedbychangingconcentrationofAM．ratioofAMmonomertoinitiato

5、randreactiontime．ThereactionprocesscontributedtothebasicruleofATRPunderalowmolarratioof【AM]：[EPN．Br]=25：1．Furthermore，thepolyacrylamidemacromonomers(MAA—PAM)withavinyldoubleendgroupswereSuccessfulpreparedbythenucleophilicsubstitutionreactionofbromineatomtometha

6、crylicacid(MAA)inthepresenceof1,8一diazabicyclo[5．4．0]undec-7-ene(DBU)ascatalysis．Thenpolyvinylaminemacromonomers(MAA-PVAm)wereobtainedbyHofmanndegradationreactionofMAA—PAMat0℃．ThestructureofMAA．PAMandMAA—P、厂AmwerecharacterizedbvusingFouriertransformationinfrare

7、d(FTIR)andnuclearmagneticresonance(NMR)．ThepolymericmicrosphereswerealSOpreparedbydispersioncopolymerizationofMAA．PVAmmacromonomerwithstyreneusing2,2’一azobisisobutyronitrileasaninitiatorinethanol／watermixedsolvent．砀epolymericmicrosphereshavespheremorphologyandu

8、niformityofdiametersbasedontheobservationofscanningelectronmicroscopy(SEM)．Keywords：ATRP；nucleophilicsubstitution；Hofmanndegradation；polyvinylaminemacromonomer；microsphereII