执业药师考试辅导《药学基础知识班》(13)

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1、——分析化学——第三章滴定分析法一、溶液浓度的表示方法1、物质的量浓度指在单位体积的溶液中所含溶质的物质的量，以符号C表示。其公式为:B为溶质的化学式；V为B溶液的体积——L；皿为溶质B的物质的量——mol；Cb为B物质的物质的量浓度——mol/L；nB物质的物质的量——mol；mB为B物质的质量g;Mb为B物质的摩尔质量——g/mol；所以，Cb又可这样求得•2、质量分数B的质量分数=B的质量/混合物的质量质虽分数表示：mg/g、pg/g、ng/go3、质量浓度B的质量浓度二B的质量/混合物的体积单位为g/L或mg/Lpg/L、ng/L。

2、4、体积分数B的体积分数=混合前B的体积/混合物的体积5、滴定度每mL标准溶液A相当于被测物质B的克数(TA/B,g或mg)例如：THCl/NaOH=0.004000g/mLImLHC1恰能与0.004000gNaOH完全作用例.“—9=0005000a/VW#a'如果在滴定中消耗该©eg标准溶液19.43mL,则被滴定溶液屮铁的质量为多少克？解：mFc=0.005000x19.43=0.009715g二.滴定分析基础试样《含被測糯卿的溶癬》念最滴定移液管HmJNHNM吸童a巳烧杯锥形瓶1•基本概念：滴泄剂（标准溶液）：已知准确浓度的试剂溶

3、液。滴定：将滴定剂通过滴定管逐滴加入被测溶液中进行测定的过程。化学计量点（sp）「滴定剂与被测物按化学反应的计量关系正好完全反应的一点。指示剂「通过颜色的改变来指示化学计量点到达的试剂。一般有两种不同颜色的存在型体。滴定终点（ep）：指示剂改变颜色（滴定停止）的一点。滴定误差（TE）：滴定终点与化学计量点不完全一致造成的误差。2•滴定分析法分类•酸碱滴定法•配位滴定法•氧化•还原滴定法•沉淀滴定法•非水滴定法3•滴定曲线和滴定突跃以作图的方式描述滴定过程屮组分浓度的变化。滴定曲线（titrationcurve）:横坐标一加入滴定剂的体积（或

4、滴定百分数）纵坐标一溶液组分浓度或浓度相关的某种参数1.曲线的起点决定于被滴定物质的性质和浓度。2.滴定过程中滴定组分浓度（参数）的变化，开始时变化较平缓，计量点附近，发生突变，曲线变的陡直，之后又趋于平缓。滴定突跃：在化学计量点前后0.1%范围内的，溶液浓度及相关参数所发生的急剧变化。滴定突跃范围：突跃所在的范围。是选择指示剂的依据，反映了滴定反应的完全程度。黔卫momi鬲罡百分麺1•指示剂In+XXfn駆色1颜色2•指示剂的变色范围：由一种型体颜色转变为另一型体颜色的溶液参数变化的范围[In-]/[XIn]>10,显颜色1[In-]/[

5、XIn]<1/10,显颜色2由颜色1变为颜色2,X浓度的变化范围•指示剂的理论变色点：[In]=[XIn]怎样选择指示剂？指示剂的变色点尽可能接近化学计量点，指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内。三、滴定方式及其适用条件:HfeZ止IdinattitMtian)j(backtLtxatun)11、KKKeI:nplMBMT：titntua]

6、■IHJMftEZuMhzttcttitnkun)jfZMfc0(r4>卅删拗AJtcUASNs

7、€aICKKX^^L)B»nKf«(ttrlWawl/U的街寧由绻5.滴定终点误差由于指示剂

8、的变色点不恰好在化学计量点上而使滴定终点与化学计量点不相符产生的相对误差7E(%)=1沖-KT*1xlOG^ipX(pH,pM)ApX=pXep-pXspKt：滴定常数(即滴定反应平衡常数)c：与计量点吋滴定产物的总浓度csp有关1、直接滴定具备的条件•反应■反应必须按一泄的反应方程式进行，即具有确泄的化学计量关系。■必须定量进行，通常要求反应完全程度达到99.9%,匕足够大。■反应速度要快-必须有合适的方法确定终点2、返滴定法（剩余滴定法）适用：反应较慢；难溶于水的固体试样无合适指示剂的反应方法：先准确加入过量标准溶液,使与试液中的待测物

9、质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。例1:Al3++定量过量EDTA标液剩余EDTA；Zn2+标液，EBT返滴定例2：固体CaCO3+定过量HC1标液剩余HC1标液jNaOH标液返滴定3、置换滴定法适用：无明确定量关系的反应或冇副反应方法：先用适当试剂与待测物质反应，定量亘换出另•种物质,再用标進溶液去滴定该物质。例：*定呈生威-淀粉揭示剂心3々0拳"过量刚眄严彳标液漆蓝色消失4、间接法通过另外的化学反应，以滴定法间接滴定适用：不能与滴定剂起化学反应的物质例5：Ca2*Ca$04沉筵駅

10、0标液厲睬间接

11、测定四、标准溶液1、概念标准溶液：浓度准确已知的溶液基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质2、对基准物质的要求a.组成与化学式完全相符b.纯度高c.性质稳定d.具有较大的摩