第十章醇、酚、醚

《第十章醇、酚、醚》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第十章醇、酚、醚[目的要求]1、掌握醇、酚、醚的结构及命名；2、理解醇、酚、醚的的物理性质及醇、酚的光谱性质；3、掌握醇、酚、醚的化学性质4、掌握醇、苯酚、醚的制备；5、掌握β-消除反应历程及消除反应与亲核取代反应的竞争；6、了解一些重要的醇、酚、醚的用途。醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例：乙醇乙醚苯酚第一节醇一、醇的结构、分类和命名1．结构：醇可以看成是烃分子中的H原子被-OH取代后的生成物。在醇分子中：O-H键是O原子以一个SP3杂化轨道与H原子的1S轨道互相重叠结合。C-O键是O原子以一个SP3杂

2、化轨道与C原子的SP3轨道互相重叠结合。此外，O原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个SP3杂化轨道。2．醇的分类和异构现象据含-OH数目可分为：一元醇CH3CH2OH，二元醇HOCH2CH2OH，多元醇等。据-OH所连的C原子双可分为：伯醇：1°-CH2OH；仲醇：2°-CHOH；叔醇：3°-COH据-OH所连的烃基可分为：饱和醇CH3CH2OH，不饱和醇CH2=CHCH2OH；CH≡CCH2OH脂环醇：，芳香醇：醇的同分异构：构造异构、官能团异构、对映异构。3．命名(1)、普通命名法：简单醇常采用普通命名法，即在相应的烷基名称后加一个“醇”字。例如：CH3OH（CH3）3CH2C

3、H2OHCH2=CHCH2OH甲醇新戊醇烯丙醇苄醇(2)、甲醇衍生物(3)、系统命名法命名原则同前几章，以醇为母体，选取含有羟基的最长链为主链，从离羟基近的一端开始编号。书写时，末尾加上“醇”字，“醇”字前写上羟基的位号，在位号与“醇”之间加上短横。如果是不饱和醇，则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链，从离羟基近端编号。书写时，将表示链中碳原子个数的字放在“烯”或“炔”的前面。分子中含有多个羟基时，则选含羟基数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。3-甲基-1-丁醇E-3-氯-3-戊烯-2-醇3-环戊烯醇1，3-环己二醇2-苯基乙醇芳香醇命名时，常常把芳环作为取代基。(4)

4、、多元醇：羟基前用大写数字并写，用小写数字标明-OH位次。(5)、俗名：甲醇—木醇；丙三醇—甘油(6)、醇中同时还含有其它官能团时，需要按规定的官能团次序选择前面的一个官能团为母体，其它官能团则作为取代基。LUPAC规定的次序规则如下：正离子（如铵盐）、羧酸，磺酸，酸的衍生物（酸、酰卤、酰胺等），腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，醚，硫醚，过氧化物。-X，-NO2等官能团只作为取代基命名。二、物理性质饱和一元醇中，十二个碳原子以下的醇为液体，高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。四个碳原子以下的醇具有香味，四到十一个碳原子的醇有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶

5、。随着碳原子数的增多，烃基的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成更多的氢键，溶解度增大。液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，沸点更高。低级醇可以与MgCl2，CaCl2等发生络合，形成类似结晶水的化合物，例如：MgCl2·CH3OHCaCl2·4CH3CH2OH等。这种络合物叫结晶醇。因此不能用无水CaCl2做为干燥剂来除去醇中的水。（P113表）三、光谱性质

6、IR：醇的C—O吸收峰出现在1000—1200cm-1，其中伯醇约在1060—1030cm-1区域；仲醇约在1100cm-1附近；叔醇约在1140cm-1附近；酚的C—O吸收峰出现在1230cm-1。醇的—OH有两个吸收峰，未缔合的自由—OH在3600—3610cm-1有一外形较锐的吸收带；缔合—OH在3600—3210cm-1有一外形较宽的吸收带NMR：醇的—OH质子由于氢键的存在而移向低场，NMR信号可在δ值1—5.5范围内出现。四、醇的反应1.醇的酸性和碱性醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O—H键有较大极性，氢可以解离，表现出一定的酸性。醇可以与活泼金属反应。醇与金属钠

7、反应可以放出氢气，得到醇钠。　　A．反应：酸性：醇＜HOH；碱性：RO-＞OH-B．醇羟基中氢的反应活性：CH3O-H＞1°＞2°＞3°与羟基相连的烷基增大时，烷基的推电子能力增强，氧氢之间电子云密度更大，氧氢键更难于断键；同时烷基的增大，空间位阻增大，使得解离后的烷氧基负离子难于溶剂化。因此各种醇的酸性次序如下：伯醇＞仲醇＞叔醇。醇的酸性比水的还小，所以醇钠放入水中，立即水解得到醇。RCH2ONa+H2O——→RCH2OH+NaO