资源描述：
《合成二茂钛衍生物的超分子界面催化反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、合成二茂钛衍生物的超分子界面催化反应研究2004年第62卷第lO期,979—985化学ACTACHIMICASINICAVo1.62,2OO4No.10,979—985合成二茂钛衍生物的超分子界面催化反应研究高子伟孙平高玲香韩丽袁文权刘宇张军锋吕敏(陕西师范大学化学与材料科学学院化学系西安710062)摘要设计了一种超分子催化合成二茂钛衍生物的反应模型,并通过水溶性环糊精聚合物(ws-?cDP)催化两相法合成二茂钛衍生物的反应得到了证实.利用荧光光谱和电子吸收光谱对反应过程进行了在线监测,发现WS-CDP可作为超分子微反应器,优先与配体可逆地形成超
2、分子配合物,将配体激活,并在两相界面与二氯二茂钛发生反应,形成目标产物;之后,产物脱离空腔留在了有机相,而下一个配体则进入反应器继续反应.同时发现,体系中WS-CDP的存在对提高二茂钛物种的稳定性非常有利,并使其安全pH值提高至1O.6o.关键词二氯二茂钛,.环糊精聚合物,超分子界面催化PreparationofTitanoceneDerivativesbyInterfacialSupramolecularCatalyticReactionsGAO,Zi?WeiSUN,PingGAO,Ling?XiangHAN,LiYUAN,Wen.QuanLIU
3、,YuZHANG,Jun-FengL0,Ming(咖ofChem/stry,SchoolC^咖andMoter/dsSc/ence,Shaanx/Norma/,X/02/,7/0062)AbstractBasedontheconceptofenhancingtheabilityoffomaingcomplexofligand,anewapproachforsynthesizingtitanocenederivativescatalyzedbysupermoleculeispresentedherein.Thefeasibilityofthisapp
4、roachwasdemonstratedusingthereactionofformingtitanocenederivativesintwophase(H20/CHC13)systemcatalyzedbywatersoluble.cyclodextrinpolymer(ws.?CDP).Basedontheelectronicabsorptionandfluorescencespectra,itwasfoundthatwhen.CDPispresentasamicmreactorinthereactionsystem,itselectsliga
5、ndfirstlyintheaqueousphasetoformasupramolecularcomplex,makingligandmoreactiveandreactinterfaciaUywithtitanocenedichloridetheo~~icphasenloreeasilytoformtitanocenec(nnplex.Then,thenextligandsubstitutesforthetitanocenecomplexandenterthemicmreactor,thusmak~gthereactiontocontinue.A
6、tthesal/letime,itWasfoundthat一CDPcanenhancethestabilityofthespeciesoftitanocene("CI~Ti")andformtitanocenecomplexesatpH=10.60.Keywordsdichloridetitanocene,.cyclodextrinpolymer,inteffacialsupramolecularcatalysis自从K和KOpf-Maier[1-发现二氯二茂钛具有抗肿瘤活性以来,二茂钛衍生物的合成特别是有水条件下的合成及反应机理研究一直备受关注L
7、2.3j.我们曾利用水相法和两相法合成了一系列水杨酸及氨基酸二茂钛衍生物L4J,但这两种方法都对水相的pH值非常敏感.基于增强二茂钛物种CCp2Ti")的稳定性及反应活性的考虑,我们发展了以5磺基水杨酸为催化剂合成二茂钛衍生物的方法.6J,其催化原理是:首先5.磺基水杨酸中的羧基以双齿形式与二茂钛形成四元环状的正一价离子,然后由配位能力更强的配体取代5.磺基水杨酸形成最终产物.这种方法在一定程度上拓宽了反应安全进行的pH值范围,但反应安全进行的pH值不能超过8,而且此方法可供选择的配体范围较小.为了增强配体配位能力,本文设计了一种超分子催化合成二茂
8、钛衍生物的模型(见图1).图1中A为超分子受体,其特点是可与配体L可逆地形成超分子配合物,由于受体分子与配体之间的超分子作
