基于二茂铁的多位点受体的合成、表征及超分子电化学识别研究

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1、山东师范大学硕士毕业论文摘要鉴于具有电化学响应功能的金属有机受体在超分子化学研究方面所具有的重要理论意义及在离子传输和分子开关等高科技领域的重要应用价值。本论文开展了基于二茂铁为电化学活性中心的开链多位点识别受体的设计、合成及功能研究，取得了下列有意义的创新性成果。l本论文共合成了三个系列，14种新型二茂铁开链多位点识别受体，其结构经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR和MS所表征。此外，还用x．射线衍射分析测定了2个新型二茂铁开链冠醚受体的单晶分子结构。2通过酯化、还原以及加成反应首次合成了基于二茂铁为电化学活性中心，硫脲为功能端基的新

2、型二茂铁开链冠醚多位点受体。并采用循环伏安(cvl技术对其电化学识别性质进行了研究，发现受体对Mg”、H2P042‘有较好的识别效果。3首次通过1，l’一二茂铁二甲酰氯与单．4．氨基苯基多甘醇醚的选择酰化反应，合成了新型含酰胺基团的二茂铁桥联开链冠醚受体。电化学研究发现此类受体能选择性识别H2P042。。4首次合成了基于脲为阴离子识别中心的二茂铁开链冠醚受体。电化学及核磁滴定研究发现，这些受体能高选择性识别H2PO。。、cH3cOO一等阴离子底物。此外，受体中的多醚链对K+离子也有一定的电化学响应，对丌发新型离子对电化学化学传感器件具有重要意

3、义。关键词：超分子电化学识别，二茂铁，开链冠醚，循环伏安，核磁滴定山东师范大学硕士毕业论文AbstractInviewofmeredox-actiVeorganomet“1icreceptorsbeing静eatimpom呲toboththeoreticalneldofsupraITlolecularchemistryandpracticaI丘eldofadvancedteclllliquesofiontransponandmolecularswitch，astudyoridesign，synthesisandfhnctionsofopen·

4、chainmuJtiplerecognitionsitesreceptors、vimfbrroceneasredox—activecenter、Vassystenlaticallyca玎iedout．Themainresunsareasfollows：1jAtotalof14noVeIferrocene-basedacyclicmuIti—sitereceptorsweresuccessmllysynthesized．ThestructuresforallthesenewcompoundswerefulIychamcterizedbyelem

5、entalaIlalysis，IR，1HNMR，13CNMRandMS，aswellasfor2open·chaincrowneth盯swithferrocenemoietybeingdeterminedbyX-raydifhactionteclmiques．2．Firstferrocene-basedacyclicmulti-sitereceptorscontainingthioureafunctiongroupsweresynthesjzedbytheclassicalesteri矗cation，reduction，additionrea

6、ctions．Theelectrochemicalsensingpropeniesofthesereceptorsweremeasuredbycyclicv01tammetrytechlliqueandshownselectiverecognitionfunctiontowardsM92+andH2P04p．3．NoVeIferrocenearIlide-basedacycliccrownetherreceptorswerepreparedViatheselectiveacylationreaction．Therecognitionstudi

7、esshowthatthesenewreceptorshavegoodeIectrochemicalsensingpropemestowardsH2P042‘anion．4．Thefirstexamplesofferroceneurea-basedacycliccrownetherreceptorsweresynulesizedItwasfoundthatsuchreceptorsshowahighselectiVitytowardsH2P04一，CH3COO。anions．Inadditjon，thep01yetherc11ainsexhi

8、bitanelectrochemicalresponset010detectedby1HNMRtitrationandcyclicvoltammetrytechni