苷类(glycosides)pp讲义

《苷类(glycosides)pp讲义》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第四章苷类（glycosides）苷类又称配糖体。以前植物化学中称为苷，而生物化学中多称为苷，现统一称为苷。苷是糖和非糖部分结合而成，可以看成是糖的衍生物。v由于糖在植物界分布的非常广，是植物体内的重要物质，它可与其它同时存在各种类型的天然成分能形成苷，所以苷类在植物界也就分布很广泛。对于苷的研究受到重视是因为很多的苷类成分具有很强的生物活性，如人参皂苷、番泻苷A等。苷的结构苷的分类苷的通性苷键的裂解苷的提取和分离苷的结构研究第一节苷的结构v苷是一类由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原

2、子连接而成的化合物。v其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。v可以包括几乎所有类型的天然化合物。二、糖部分：v苷中与苷元相连的糖有单糖、双糖、甚至有叁糖等。v由于单糖有α及β两种端基异构体，因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。v在天然的苷类中，由D型糖衍生而成的苷，多为β-苷（例如β-D-葡萄糖苷），而由L型糖衍生的苷，多为α-苷（例如α-L-鼠李糖苷）。v例如：β-D-葡萄糖苷和α-L-鼠李糖苷。第二节苷的分类一、按苷元的化学结构分类v黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、木脂素苷等。v原存在于植物体内的苷称为原

3、生苷；v水解后失去一部分糖的称为次生苷。根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，其中最常见的是O-苷。1．O-苷包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷等。v酚苷是通过酚羟基而成的苷。v氰苷主要是指一类α－羟腈的苷。v酯苷的苷元以羧基的羟基与糖端基上的醇基脱去一分子水后而成的苷。2．S-苷糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。3．N-苷糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。4．C-苷是一类糖基不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷称为C-苷。v按苷的特殊性质分类，如皂苷。v按生理

4、作用分类，如强心苷。v按糖的名称分类，如木糖苷，葡萄糖苷等。v按连接单糖基的数目分类，如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。v按连接的糖链数目分类，如单糖链苷、双糖链苷。第三节苷的通性一．一般形态苷类多是固体，多为无定形粉末，含糖少的可有一定晶形。易吸潮；苷类一般无味，也有极苦的，如也有很甜的但极少，如甜菊苷比蔗糖甜300倍（而无热卡），这主要是苷元的特征所致。v苷因为含糖亲水性增强，则水溶性增强，含糖越多，水溶性越强。难溶于亲脂性有机溶剂。v苷元一般为亲脂性强，水中的溶解度低。亲脂性有机溶剂中的溶解度大。v注：碳苷与氧苷不

5、同，无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。v苷因为含糖亲水性增强，则水溶性增强，含糖越多，水溶性越强。难溶于亲脂性有机溶剂。v苷元一般为亲脂性强，水中的溶解度低。亲脂性有机溶剂中的溶解度大。v注：碳苷与氧苷不同，无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。v苷因为含糖亲水性增强，则水溶性增强，含糖越多，水溶性越强。难溶于亲脂性有机溶剂。v苷元一般为亲脂性强，水中的溶解度低。亲脂性有机溶剂中的溶解度大。v注：碳苷与氧苷不同，无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都较小。v苷分子中因接有糖，所以均有旋光性。且多为左旋。v苷元有

6、无旋光性取决于结构中有无手性碳原子。四．显色反应vMolish反应（浓硫酸—萘酚反应）第四节苷键的裂解v苷键的裂解反应是研究多糖和苷类的重要反应。v我们知道苷键是苷分子中特有的化学键，它具有缩醛结构，在酸性条件下不稳定，易被稀酸催化水解。v常用的酸有盐酸、硫酸、醋酸、甲酸等。v以O—苷中的葡萄糖苷为例，其反应历程如下：v由此可见，酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系，只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解的进行，所以水解的难易应从苷键原子、糖及苷元三方面来综合分析。N-苷>O-苷>S-苷>

7、C-苷。v氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2,3-二去氧糖苷v芳香属苷水解比脂肪属苷容易得多。v由于苷属缩醛结构，故其苷键对稀碱是稳定的，不易被碱催化水解。v酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基取代的苷等才易为碱所水解。v酶催化水解具有专属性高，条件温和的特点。v酶麦芽糖酶专使α葡萄糖苷键水解.v苦杏仁苷酶是一种β葡萄糖苷水解酶。v纤维素酶也是β葡萄糖苷水解酶。v酶水解的活性受到环境因素的影响较大，如pH值、温度、水份等。v在多糖苷的结构研究中，为了

8、确定糖与糖之间的连接位置，常应用乙酰解开裂一部分苷键，保留一部分苷键，然后用薄层或气相色谱鉴定在水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖。v反应试剂用醋酐与硫酸、高氯酸或Lewis酸(如氯化锌、三氟化硼等)所组成。v乙酰解的反应机理与酸催化水解相似，它是以CH3CO+为进攻基团。v苷键的乙酰解易难顺序:苷键>苷键和苷键>苷键五．氧化开裂反应（Smigh降解法