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《外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究42分析仪器2005年第4期紫外荧光法,化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫,总氮含量的对比研究曹余勤朱培德李康祥王大余钱宏发(江苏江分电分析仪器有限公司,姜堰,2
2、25500)摘要分别采用紫外荧光法,化学发光法和微库仑法测定柴油,120溶剂油中的总硫,总氮含量,并进行了对比分析.结果表明,三种分析方法都具有较高的精密度和灵敏度,无显着性差异.关键词紫外荧光化学发光微库仑总硫总氮精密度灵敏度1前言2测量原理在石油化工生产及其产品使用过程中,硫是造成金属设备腐蚀,催化剂中毒和发动机磨损的主要危害源之一.燃气机及锅炉排放气中的S()2又是造成大气中硫含量过高的主要污染源.另一方面,石油产品中有一定含量的硫或加入一定含量的硫化物,可以改善油品的性能,起到提高油品质量的作用.氮化物是造成油品颜色变暗,产生大量沉渣,使贮存安定性变差的主要原因.因而石油
3、产品中总硫,总氮含量的分析非常重要.用紫外荧光分析法n七和化光分析法L3分别测定样品中的总硫和总氮,速度快,干扰少,灵敏度高,适合于石腊油,柴油,煤油,汽油,润滑油,燃料油,液化气,天燃气等油品,化工原料及成品中总硫,总氮含量的分析.微库仑分析法随着石油化工工业的迅速发展,得到了越来越广泛的应用,并成功地用于气,液,固三类物质中总硫,总氮含量的测定,其中一些方法已被有些国家确定为标准分析方法.集紫外荧光分析法,化学发光分析法于一体的TSN一2000型硫氮测定仪于21世纪初投放市场.为了检验该仪器的性能,并确定紫外荧光分析法(方法1),化学发光分析法(方法2)和微库仑分析法(方法3
4、)用于测定石油及其产品中的总硫_8J,总氮含量是否存在显着性差异,本文分别采用方法1,方法2和方法3测定柴油,120溶剂油的总硫和总氮含量,并进行了对比分析.2.1方法1和方法2当样品被引入高温裂解炉后,发生氧化反应,其反应过程如(1)式所示.在1000℃高温下,样品被完全汽化并发生氧化裂解,反应生成物包括CO2,H2o,?NO,SO2及其它氧化产物(以下用MOx表示).样品中的氮化物定量地转化为?NO,硫化物定量地转化为SO2.反应产物由载气携带,经过膜式干燥器脱去其中的水份,进入反应室.R—N+R—S+O一C0+H2O+?NO+SO2+MOx(1)由(2)式可知,?NO在反应
5、室内与来自臭氧发生器的气体发生反应,转化为激发态的N.当激发态的N跃迁到基态时发射出光子.所发射的光信号由光电倍增管按特定波长进行检测,其强度与原样品中的总氮含量成正比,故可以通过测定化学发光的强度来测定样品中的总氮含量.?NO+O3一N+O2一NO2+(2)由(3)式可知,SO2在特定波长的紫外线照射下,转化为激发态的SO2,当激发态的SO2跃迁到基态时发射出光电子,所发射的光信号由光电倍增管按特定的波长进行检测,其强度与原样品中的总硫含量成正比,故可以通过测定荧光发射的强度来测定样品中的总硫含量.S02+h7一S02+h7(3)2.2方法3作者简介:曹余勤,男,1968年出生
6、,高级工程师,总经理,主要从事公司管理及分析仪器软,硬件的应用与研究工作.E～mail:jycyq@tom.cornTel:0523—88197102005年第4期分析仪器43测总硫:样品在高温裂解管内与氧气混合并燃烧,样品中的硫定量地转化为二氧化硫,并由载气携带进入滴定池与池中的I发生反应(So,+I+H2SO3+3I一十H)致使I浓度降低,指示一参考电极对指示出I浓度的变化,并将此信号输入给放大器,由放大器输出一个相应的电压于电解电极对,在阳极上发生氧化反应(3I一---~I;十2e),补充由二氧化硫消耗的I,使滴定池中I浓度得以恢复.计量补充I所消耗的电量,根据法拉第电解定
7、律,即可求出样品中的总硫含量.测总氮:将样品注入裂解管内,在过量氢气存在下通过高温镍催化剂层,进行加氢裂解,样品中的氮定量地转化为氨,氨随载气进入滴定池与池中的氢离子发生反应(N+H一NH),使滴定池中的氢离子浓度发生变化,指示电极对之间的电位也随之发生变化,将这一变化信号输送给微库仑放大器,放大器输出一个电压加到电解电极对,在阳极上发生氧化反应(H,一2H+2e),电解产生H以补充反应所消耗的H,当电解池中H恢复时,电解自动停止,测量电解产生H所消耗的电量,根据法拉第电解定律即
