基于钌（ⅱ）多吡啶配合物的dna构象调控和光断裂研究

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1、基于钌（Ⅱ）多吡啶配合物的DNA构象调控和光断裂研究中山大学博士学位论文基于钌（Ⅱ）多吡啶配合物的DNA构象调控和光断裂研究姓名：于会娟申请学位级别：博士专业：无机化学指导教师：计亮年;巢晖20090601中山大学博七学位论文于会娟2009摘要本文主要研究了钉II多吡啶配合物对DNA构象的调控、位点识别和光断裂能力，论文主要分为以下五部分：第一章简要介绍了核酸的组成和结构、Z-DNA的生物功能及在生命体内的调控、钌II多吡啶配合物与DNA作用的研究和应用以及本文的选题意义。第二章设计合成了一系列含不对称配体的钉II多吡啶配合物，通过1H．NMR核磁、质谱、元素分析、X．射线单晶衍

2、射对配合物进行了表征。运用紫外滴定、荧光滴定、EB竞争、粘度、热变等实验研究了配合物与DNA的作用模式。运用透析、CD光谱滴定、变温CD等实验研究了配合物对DNA构象的由B构象转换成Z构象，并可通过温度的改变来调控DNA构象，这种能特异性第三章运用吲哚环取代dppz末端的苯环来修饰dppz得到了两个新的配体，并合成了它们的钌II配合物。通过紫外滴定、荧光滴定、粘度、热变等实验研究了配合物与DNA的插入作用；通过琼脂糖凝胶电泳实验研究了配合物在光照下的断裂能力及机理，并测定了配合物的激发态寿命、单线态氧量子产率、激发态电位，对配合物的断裂过程进行了解释。第四章通过改变辅助配体来修饰

3、钉IIdppz配合物，运用紫外滴定、粘度、热变等实验研究了配合物与DNA的插入作用，并运用凝胶电泳实验研究了配合物在光照下的断裂能力及机理。发现联噻唑的引入可以大大提高dppz的活性氧量子产率，改进其光断裂能力，使其有望应用于PDT光动力学疗法；而联咪唑的引入虽然没有改善配合物的光断裂能力，但与DNA作用时却表现出了明显的颜色变化，成为首例基于dppz配合物的DNA比色传感器。中山大学博士学位论文于会娟2009第五章引入三齿配体为辅助配体来修饰钌IIdppz配合物，运用紫外滴定、热变、粘度等实验研究了配合物与DNA的插入作用，并运用凝胶电泳实验研究了配合物在光照下的断裂能力及机理

4、。发现光活性基团叠氮和硫原子的引入均可以大大改善钉IIdppz配合物的光断裂能力，这为我们进一步设计高效的人工核酸酶和PDT光敏剂奠定了基础。关键词：钌II配合物，Z-DNA，DNA序列识别，DNA比色传感器，光断裂Ⅱ中山大学博士学位论文于会娟2009SwitchandStudiesDNAConformationPhotocleavageofComplexesRuIIPolypyridylChemistryMajor：InorganicName：Hui―JuanYuJiProfessorSupervisor：．Liang-NianScienceMemberoftheChinese

5、ofAcademyAbstractInthisstudiedthemodulationofDNAdissertation，wemainlyconformation,theofthenucleicacidandtheofabilityRu1Irecognitionsequencephotocleavagethisdissertation．arefiveincomplexes．TherepartsInofstructureandfunctionofDNA,the1，thecompositionbiologicalchapterinarecurrentmodulationofZ-DNA

6、vivoandvitroreviewed，theZ．DN～theisintroduced．TheresearchofresearchaboutrutheniumandDNAsignificancebrieflythisdissertationisalsoforward．putofhaveInserial2，aRu11complexescontainingunsymmetricalligandschapterbeenandandsynthesized．1H-NMR，massspectra，elementalanalysesdesignedXCDdiffractionhavebeen

7、usedtocharacterizethethesynthesizedcomplexes．WithaidofUVtitration，luminescencetitration，EBcompetitivespectralspectralbinding,DNAthermaldenaturationandDNAmodesofviscosityexperiments，thebindingtransitionthehasbeenconcluded．Theconformationalofsy