中药分析中的非水滴定理论体系

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1、中药分析中的非水滴定理论体系作者：彭晓霞,陈晖,谈春霞,赵晓娟　摘要：以酸碱质子理论为基础，把分散在水和非水酸碱滴定各章节中的有关常数和公式系统地连惯起来，阐明了它们的关系和意义。　　关键词：中药分析;非水滴定;酸碱　　滴定分析一般都在水溶液中进行，水对许多物质的溶解能力强、价廉、安全、挥发小、易于纯化，但对中药成分中的一些很弱的酸、碱不能直接滴定，由于它们的离解常数小于10-7，在水溶液中进行滴定时，没有明显的终点突跃。许多有机试样难溶于水，也不能在水溶液中直接滴定。为了解决这些问题，可采用非水溶剂（包括有机溶剂与不含水的无机溶剂）作为滴定介质。在适当的条件下，还可以分别滴定某些混

2、合物中性质相近的各个组分，从而扩大了滴定分析的应用范围。非水滴定除溶剂较为特殊外，具有一切滴定分析所具有的准确、快速、不需要特殊设备等优点，因此，已为各国药典和参、泽泻、石菖蒲等。祖国医学认为AD病因病机为肾虚精亏、痰瘀互阻，而该方正具补肾填精、益智开窍、化瘀涤痰之效。方中何首乌补益精血、强筋延寿；红参、锁阳、当归合用，精、气、血三补；三七、丹参活血化瘀；泽泻、石菖蒲泻浊开窍。全方对肝、肾均有补益作用。现代研究表明，何首乌、当归、人参、三七均有抗衰老、抗氧化等功能。本实验研究结果显示，寿聪胶囊组血清AST、ALT、BUN、Cr与空白组比较均无明显差异（P>0.05），表明SCP

3、对小鼠肝肾功能无明显影响，但小鼠大剂量给药1周后，有食量减少，普遍可见嗜睡、少动、精神差的现象。所以，虽然SCP对小鼠肝肾功能无明显影响，但大剂量、长期给药后有无毒副作用，还有待于临床较长时间大剂量使用后才能得出结论。　　Abstract:Objective:ToinvestigatetheeffectsofSCPonhepatorenalfunctionofmice.Methods:MiceaxiumconcentrationandthemaxiumvolumeShoucongCapsule(SCP)，andentalperiod,thesemiceentalanimalsshoi

4、nd.NosignificantefffectslevelsofCr,BUN,ASTandALT.Conclusion:SCPhasnosignicanteffectsonhepatorenalfunctione.　　Keyice　　其他常规分析所采用。教学实践表明：“非水酸碱滴定”是《分析化学》教学中的一大难点。这是因为学生对物质酸碱性的认识是建立在早期学过的电离理论基础上的，局限性很大，而“非水酸碱滴定”是以酸碱质子理论为基础的。这一理论对酸碱的定义虽然十分简单，但含义深刻、内容广泛、体系严谨，尤其能很好地说明溶剂在酸碱体系中的行为和作用，是指导“非水酸碱滴定”的理论基础。还有该

5、理论涉及到的表达式、公式和常数很多，一般教材又往往把它们分散到水和非水滴定的各章节中讲授，学生不易把它们连贯起来、弄清它们的关系和意义。针对这一情况，我们认为在讲授非水酸碱滴定的理论部分时，应以质子理论为基础，把分散在各章节中的关系式、公式和常数连贯起来，使之成为一个严密完整的理论体系。　　1酸碱的固有强度常数　　以HA代表酸，B代表碱，根据酸碱质子理论有以下平衡存在：HAH++A－KHAa=[H+][A-][][HA]KHAa为酸HA的固有酸度常数（1）B+H+HB+KBb=[HB+][][H+][B]KBb为碱HA的固有碱度常数（2）　　1.1酸碱反应的平衡常数　　利用酸碱固有强

6、度的概念，我们可以推导出重要的结论，即酸碱发生质子转移反应时，反应的平衡常数为：K=KHAa・KBb(3)这可从酸（ＨＡ）与碱（Ｂ）的反应式导出：HA+BHB++A－K=[HB+][A-][][HA][B]=[HB+][A-][][HA][B]×[H+][][H+]=KHAb・KBb上式说明酸碱之间发生质子转移时，反应进行的程度首先决定于酸碱的固有强度，酸碱越强，反应进行得越彻底。　　1.2酸和碱的离解常数　　若酸HA溶于质子性溶剂HS中，则发生下列质子转移反应：HAH++A－HS+H+H2S+HA+HSH2S++A－反应的平衡常数：Ka(HA)=[H2S

7、+][A-][][HA][HS]=KHAaKHSb（4）(4)式表明，酸HA在溶剂HS中的酸强度取决于HA的固有酸度和溶剂HS的固有碱度，即决定于溶质酸给出质子的能力和溶剂碱接受质子能力的大小。同理，碱B在质子性溶剂HS中的平衡为：B+HSHB++S－反应平衡常数Kb(B)为：Kb(B)=[HB+][S-][][HS][B]=KBbKHSa（5）因此，碱B在HS中的碱强度决定于B的碱强度和HS的酸强度，即决定于碱接受质子的能力和溶剂给出质子的能力。　　2溶