中药分析中的非水滴定理论体系论文

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1、中药分析中的非水滴定理论体系论文彭晓霞,陈晖,谈春霞,.freelice.Methods:MiceaxiumconcentrationandthemaxiumvolumeShoucongCapsule(SCP)，andentalperiod,thesemiceentalanimalsshoind.NosignificantefffectslevelsofCr,BUN,ASTandALT.Conclusion:SCPhasnosignicanteffectsonhepatorenalfunctione.Keyice其他常规分析所采用。教学实践表明

2、：“非水酸碱滴定”是《分析化学》教学中的一大难点。这是因为学生对物质酸碱性的认识是建立在早期学过的电离理论基础上的，局限性很大，而“非水酸碱滴定”是以酸碱质子理论为基础的。这一理论对酸碱的定义虽然十分简单，但含义深刻、内容广泛、体系严谨，尤其能很好地说明溶剂在酸碱体系中的行为和作用，是指导“非水酸碱滴定”的理论基础。还有该理论涉及到的表达式、公式和常数很多，一般教材又往往把它们分散到水和非水滴定的各章节中讲授，学生不易把它们连贯起来、弄清它们的关系和意义。针对这一情况，我们认为在讲授非水酸碱滴定的理论部分时，应以质子理论为基础，把分散在各章节中

3、的关系式、公式和常数连贯起来，使之成为一个严密完整的理论体系。1酸碱的固有强度常数以HA代表酸，B代表碱，根据酸碱质子理论有以下平衡存在：HAH++A－KHAa=H+A-HAKHAa为酸HA的固有酸度常数（1）B+H+HB+KBb=HB+H+BKBb为碱HA的固有碱度常数（2）1.1酸碱反应的平衡常数利用酸碱固有强度的概念，我们可以推导出重要的结论，即酸碱发生质子转移反应时，反应的平衡常数为：K=KHAaKBb(3)这可从酸（ＨＡ）与碱（Ｂ）的反应式导出：HA+BHB++A－K=HB+A-HAB=HB+A-HAB×H+H+=KHAbKBb上式说

4、明酸碱之间发生质子转移时，反应进行的程度首先决定于酸碱的固有强度，酸碱越强，反应进行得越彻底。1.2酸和碱的离解常数若酸HA溶于质子性溶剂HS中，则发生下列质子转移反应：HAH++A－HS+H+H2S+HA+HSH2S++A－反应的平衡常数：Ka(HA)=H2S+A-HAHS=KHAaKHSb（4）(4)式表明，酸HA在溶剂HS中的酸强度取决于HA的固有酸度和溶剂HS的固有碱度，即决定于溶质酸给出质子的能力和溶剂碱接受质子能力的大小。同理，碱B在质子性溶剂HS中的平衡为：B+HSHB++S－反应平衡常数Kb(B)为：Kb(B)=HB+S-HSB

5、=KBbKHSa（5）因此，碱B在HS中的碱强度决定于B的碱强度和HS的酸强度，即决定于碱接受质子的能力和溶剂给出质子的能力。2溶剂的质子自递常数常用的非水溶剂中，有的能离解、有的不能离解。能离解的溶剂称为离解性溶剂，如甲醇、乙醇、冰醋酸等；不能离解的溶剂称为非离解性溶剂，如苯、氯仿、甲基异丁酮等。在离解性的质子性溶剂中，有下列平衡存在：HSH++S-KHSa=H+S-HSHS+H+H2S+KHSb=H2S+H+HSKHSa为溶剂的固有酸度常数（intrinsicacidityconstant），是HS给出质子能力的量度；KHSb为溶剂的固有碱

6、度常数（intrinsicbasicityconstant），是HS接受质子能力的量度。合并以上两式，即得溶剂自身质子转移反应：HS+HSH2S++S-上式为溶剂HS分子间的自身离解（或质子自递反应）。因此，在离解性溶剂中，实际上同时存在上述两个平衡，其中一分子溶剂起酸的作用，另一分子溶剂起碱的作用，由于自身质子转移的结果，形成了溶剂合质子（H2S+）和溶剂化阴离子（S－）。合并KHSa和KHSb:KHSaKHSb=H2S+S-HS2（6）由于溶剂自身离解很弱，HS可看作定值，故KHSS=H2S+S-=KHSaKHSbHS2（7）KHSS称为溶

7、剂的自身质子自递常数（或自身离解常数），在一定温度下为一常数。溶剂水的自身离解常数KH2OS就是我们很熟悉的水的离子积常数K.北京：学苑出版社，2004：70.〔2〕李发美.分析化学M.北京：人民卫生出版社，2004：75.〔3〕孙毓庆.分析化学M.北京：人民卫生出版社，2001：83.临床研究与报道