对氨基苯硼酸及其衍生物合成工艺开发硕士论文

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1、万方数据专业学位硕士学位论文对氨基苯硼酸及其衍生物合成工艺开发SynthesisTechniqueDevelopmentof4-AminophenylboronicAcidandItsDerivatives学号：曼!曼QZQ22大连理工大学DalianUniversityofTechnology大连理工大学学位论文独创性声明f懒嬲必万方数据作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成

2、果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：墨皇鱼些丕鲴酸缒垫弛丝囱盔葭丝翌终作者签名：鞫丝茸辔日期：—巫年—厶月—坦日万方数据大连理工大学专业学位硕士学位论文摘要取代苯硼酸是重要的农药、医药中间体和化工原料中间体，还广泛应用在合成新型的液晶显示材料和糖类传感器中。对于实验室利用正丁基锂传统方法制取过程，需要温度在一78℃下进行，反应条件要求苛刻，不利于工业化的大规模生产。随着取代苯硼酸需求量与日增加，开发一条有工业化实际生产意义的合成工艺有重要意义。本论文以对

3、溴苯胺为起始原料，合成目标产物对氨基苯硼酸过程中因为起始原料中含有氨基活波氢，为了防止氨基活泼氢在反应过程中的干扰，我们通过三种不同的保护措施对氨基活泼氢保护：1、以DMF为溶剂，通过BOC酸酐在T=30℃与对溴苯胺反应，形成对氨基活泼氢的保护。2、以甲苯为溶剂，通过丁二酸酐在T=120oC加热回流下与对溴苯胺反应，形成对氨基活泼氢的保护。3、以甲苯为溶剂，通过邻苯二甲酸酐在T=120oC加热回流下与对溴苯胺反应，形成对氨基活泼氢的保护。在形成氨基活泼氢保护的中间体后，再与自制的三正丁基镁锂反应形成芳基镁锂配合物，芳基镁锂配合物中间体再与烷基硼酸酯发

4、生亲核取代反应生成芳基硼酸酯。最后再对芳基硼酸酯中间体脱氨基保护形成目标产物。其中三条合成方法中，路线1的产率最高。并对路线1的合成条件进行了优化。最终得到n(Mg)：n(nBuLi)：n(C6H6NBr)：n(B(OR)3)=O．57：0．80：1．0：2．5，选用硼酸三甲酯作为硼化试剂，亲核取代温度为．15oC，且在亲核取代结束后，可采用快速升温法。在此条件下得到的对氨基苯硼酸的产率是51％。在以N，N．二甲基苯胺为起始原料合成4．二甲氨基苯硼酸的过程中，起始原料先与NBS反应获得芳基上溴的活性位点，然后和镁粉反应制得芳基格氏试剂，格氏试剂再与烷

5、基硼酸酯发生亲核取代反应，得到的芳基硼酸酯中间体最后酸性环境下水解得到产品，得到产品总的收率是72．3％。本论文还对4．二甲氨基苯硼酸的合成条件优化，得到了n(格氏试剂)：n(硼酸三甲酯)=1．0：1．2，格氏试剂添加完毕后再保温30min，亲核取代温度．15oC，滴加反应物顺序是向硼酸三甲酯里面滴加格氏试剂等因素，考虑反应所需要的成本和产品收率，上述条件更有利于工业化大规模生产。以对溴苯胺合成4。(N．异丙基)苯硼酸频哪醇酯两步反应的过程中，是以PdCl2催化下总的产率能到63％。关键词：对氨基苯硼酸；4一二甲氨基苯硼酸；苯硼酸频哪醇酯；合成；万方

6、数据对氨基苯硼酸及其衍生物合成工艺开发SynthesisTechniqueDevelopmentof4一AminophenylboronicAcidandItsDerivativesAbstractThesubstituentedphenylboronicacidareimportantpesticideintermediates，pharmaceuticalintermediatesandchemicalrawmaterials，widelyusedinthesynthesisofnewLCDmaterialsandsugarssensor．Usi

7、ngn-butyllithiumbytraditionalmethodsundertemperatureat一78oCcircumstanceinlaboratoryistoocomplextosuitIndustrialization．WiththerequirementIncreasingofthesubstituentedphenylboronicacid，developinganewsyntheticrouteofinexpensive，simpleisimportant．Inthispaper，4-bromoanilineisthestar

8、tingmaterialof4-aminophenylboronicacid．Becausethestart