偶氮苯基镁自由基化合物的反应性研究.pdf

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1、中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn#偶氮苯基镁自由基化合物的反应性研究*任文山，谷得发（西南大学化学化工学院，重庆400715）5摘要：最近报道的偶氮苯镁自由基金属化合物1是一个非常有用的低价镁合成子，它可以作为单电子转移试剂活化很多无机和有机小分子。本文将在前面的工作基础上，进一步探索该化合物的反应性。研究发现氮苯镁自由基化合物1能被溴化银氧化生成溴化物2。更重要的是，该化合物还可以与苯甲醛反应生成环状金属镁配合物3，这是首次发现偶氮苯镁自由基化合物1可被用作双电子还原剂。金属镁

2、化合物2和3都通过了红外、元素分析以及X-射10线单晶衍射的检测。关键词：有机化学；偶氮苯镁；低价镁合成子；反应性中图分类号：O627.21ReactivityofaMagnesiumComplexwithanAzobenzenyl15AnionRadicalligandRenWenshan,GuDefa(CollegeofChemistryandChemicalEngineering，SouthwestUniversity，Chongqing400715)Abstract:Azobenzenylanionr

3、adicalcomplexofmagnesium1isanusfullow-valentmagnesiumsynthon,whichcanserveasagoodsingle-electronreductantasshownbythereactivitywithseveral20smallmolecules.Herein,itsreactivitywillbefurtherexplored.Treatmentcomplex1withAgBrgivesthebormcompound2.Furthermore,i

4、tisfirstlyfoundthatcompound1canbeusedasatwo-electronreductantbyreactionwithbenzaldehydeleadingtotheheterocycliccomplex3.Thecomplexes2and3hasbeencharacterizedbyinfraredspectroscopy,elementalanalysis,andsingle-crystalX-raydiffraction.)25Keywords:Organicchemis

5、try;Azobenzenylmagnesiumcomplex;low-valentmagnesiumsynthon;Reactivity0引言在过去的几十年里，低价镁金属化合物备受化学家们的关注，它们经常作为还原剂用于30各类有机反应中。例如，Mg/MgX2（X=Br或者I）混合物可作为单电子还原剂用于很多不[1-3][4-6]饱和化合物的还原反应中。另外，Jones及其合作者在2007年报道的首例一价金属镁化合物具有溶解性好，较传统还原剂如金属钠、钾等更安全的特点，已相继被用于各类合[5,6][5-8]成

6、反应中，并且常常成功的实现了一些用传统还原剂难以实现的反应。因此，开发新型的低价镁化合物，并研究它们的反应性是很有价值的工作。35氧化还原活性配体为低价镁化合物的制备提供了一条新的有效途径。目前虽然已有不少[9][10-12]含氧化还原活性配体如Ar-BIAN和DAD等的金属镁化合物报道。但是这些研究主要侧重于配合物的合成和结构方面，对于化合物的反应性则很少涉及。最近，我们合成了首例偶氮苯镁自由基金属化合物，并研究了它的反应性，结果表明该化合物是非常有用的“低价[13]镁合成子”，在反应中通常作为单电子转移试

7、剂，可以用于制备一些通过常规方法很难合基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金（新教师类）（20130182120011）作者简介：任文山（1983-），男，副教授、硕导，金属有机化学.E-mail:rws603@swu.edu.cn-1-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn40成的金属镁配合物。这些结果激发了我们对该化合物反应性继续探索的兴趣。本文将在前面工作的基础上，进一步探索偶氮苯镁自由基金属化合物1对AgBr和苯甲醛的反应性。1实验部分1.1仪器与试剂45核磁谱是在Bruke

8、r-600型核磁共振仪器上完成，红外光谱测试通过Bio-RadFTS-185FT/IR红外光谱仪完成，单晶测试通过SupernovaE双微焦斑单晶衍射仪完成，元素分析通过VarioEL元素分析仪完成。所有试剂除特别注明外，均为市售A.R.级或C.R.级商品。正己烷、环己烷、苯、甲苯、四氢呋喃用金属钠与二苯甲酮回流除水后蒸出备用。1.2原料的制备[13]50原料偶氮苯镁自由基金属化合物1参照文献方法制