6【详解】A.由分析可知,铂电极为阳极,产生的气体是和,故A正确;B.由分析可知,铜电极的电极方程式为,故B错误;C.由分析可知,在铂电极发生反应,并且电解前后电解液浓度几乎不变,所以溶液中通过阴离子交换膜向左槽移动,故C错误;D.由铜电极电极方程式分析可知,当电路中通过电子时,理论上能产生0.05mol,在标况下,0.05mol的体积为1.12L,该题目没有说明条件为标况,故D错误;故选A。12.氯化亚砜又称亚硫酰氯,常温下为黄色的液体,熔点,沸点,常用作有机合成工业中的氯化剂,遇水立即水解。下列说法不正确的是A.与混合共热,可得无水B.的空间结构为平面三角形C.与足量溶液反应生成和D.熔沸点比高【答案】B【解析】【详解】A.加热生成氯化铝和水,氯化铝水溶液在加热时发生水解生成HCl和,而遇到水,水解生成HCl和,其中HCl抑制了氯化铝的水解,最后与混合共热,可得无水,A正确;B.中心原子S的价层电子对数=,分子结构为三角锥形,B错误;C.遇到水,水解生成HCl和,均与NaOH反应,生成物为和,C正确;D.和均为分子晶体,范德华力越大,熔沸点越高,前者的相对分子质量大于后者,故熔沸点比高,D正确;故答案选B。13.含杂质的矿物,用处理后,过滤,滤液里添加溶液,产生沉淀、溶液随溶液体积关系如图所示,下列说法不正确的是
7A.一开始添加溶液没有沉淀的原因是:B.b点水的电离程度大于d点水的电离程度C.c点溶液中存在:D.滤液中【答案】C【解析】【详解】A.含杂质的矿物,用处理后,过滤,滤液里添加溶液,开始无沉淀的原因是:,随后偏铝酸根促进碳酸氢根的电离,生成沉淀的离子方程式为:,A正确;B.b点为偏铝酸钠与碳酸钠的混合液,偏铝酸钠与碳酸钠均促进水的电离,d点为碳酸钠溶液,偏铝酸钠的水解程度大于碳酸钠,所以b点水的电离程度大于d点水的电离程度,B正确;C.c点溶液中含偏铝酸钠与碳酸钠溶液,溶液中电荷守恒:,C错误;D.加入40ml碳酸氢钠溶液时沉淀最多,沉淀为0.032mol,氢氧化钠过量,滤液中含氢氧化钠,由、可知,前8ml发生反应,不生成沉淀,,则滤液中n(NaOH)=1.0mol/L×0.008L=8×10-3mol,D正确;故选C。14.一定条件下,反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下,下列说法不正确的是
8A.由历程I可计算,的总键能B.由历程Ⅱ可知,相同条件下的浓度比的浓度对反应速度影响更大C.相同条件下,的平衡转化率,历程I历程ⅡD.由历程I和历程Ⅱ可得,【答案】A【解析】【详解】A.由图可知,1molSO2的活化能为,的总键能不是,故A错误;B.由历程Ⅱ可知,相同条件下使用V2O5作催化剂增大的浓度后,反应的活化能降低,反应速率加快,则的浓度比的浓度对反应速度影响更大,故B正确;C.催化剂不改变化学平衡的转化率,则相同条件下,的平衡转化率,历程I历程Ⅱ,故C正确;D.催化剂不改变化学反应热,由历程I和历程Ⅱ可得,,故D正确;故选A。15.可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。已知:;。下列推断正确的是A.饱和溶液中存在:B.向、的饱和混合溶液中加入少量,溶液中减小C.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为
9D.若每次加入的溶液,至少需要6次可将转化为【答案】D【解析】【详解】A.是难溶性盐,饱和溶液中存在:,根据物料守恒:,故A错误;B.、的饱和混合溶液中存在平衡:(s)+SO(aq)(s)+(aq),溶液中,少量,度不变,和不变,不变,故B错误;C.胃液中含有盐酸,不用碳酸钡作为内服造影剂的原因是:碳酸钡能和盐酸反应而溶解,和溶度积常数无关,故C错误;D.向中加入溶液,发生反应(s)+(aq)(s)+SO(aq),该反应的平衡常数K=,若每次加入的溶液,能处理BaSO4物质的量xmol,则K=,x=,,所以至少6次可以将转化为,故D正确;故选D。16.下列方案设计、现象和结论都正确的是实验方案现象结论A将新制饱和氯水慢慢滴入含有酚酞的氢氧化钠稀溶液中当滴到一定量时,红色褪去氯水具有酸性B将铜丝与浓硫酸反应产生的气体通入紫色石蕊溶液中石蕊溶液先变红后褪色气体具有漂白性C将和的混合气体通入密闭的注射器,压缩活塞混合气体的颜色变浅增大压强会使化学平衡向气体体积缩小的方向移动
10D在2%溶液中,逐滴滴入2%的氨水先产生沉淀,后沉淀溶解结合银离子能力:氨分子氢氧根离子AAB.BC.CD.D【答案】D【解析】【详解】A.将新制饱和氯水慢慢滴入含有酚酞的氢氧化钠稀溶液中,Cl2与水反应生成HCl和HClO,其中HClO具有漂白性,也能使红色褪去,故A错误;B.铜丝与浓硫酸反应产生的气体为SO2,SO2通入石蕊溶液中,会与水生成H2SO3,使溶液变红,SO2不能使石蕊溶液褪色,故B错误;C.密闭的注射器中NO2与N2O4会相互转化,压缩活塞,有色气体NO2的浓度增大,虽然增大压强会使化学平衡向气体体积缩小的方向移动,但并不能抵消因体积减小而使NO2的浓度增大的量,最终的结果仍是NO2的浓度增大,故C错误;D.在1ml2%溶液中,逐滴滴入2%的氨水,先生成AgOH白色沉淀,然后沉淀溶解于氨水中,生成[Ag(NH3)2]+,所以氨分子结合银离子的能力大于氢氧根离子结合银离子的能力,故D正确;故选D。非选择题部分二、填空题(5个小题,共52分)17.钛被称为继铁、铝之后的“第三金属”,请回答:(1)基态钛原子核外电子有___________种空间运动状态,根据价电子排布图判断下列钛原子或离子电离一个电子所需能量最高的是___________。(2)钛的配合物有多种。、、的配体中所含原子电负性由大到小的顺序是___________,其中中___________(填写“大于”、“小于”或“等于”)单个水分中。
11(3)钛与钙、氧原子形成的一种化合物钙钛矿晶胞如图。此化合物的化学式为___________,该晶体中钙的配位数为___________;(4)在相同条件下,比的水解能力更强,原因是___________。【答案】(1)①.12②.B(2)①.②.大于(3)①.②.12(4)带电荷数更多,半径更小,更易水解【解析】【小问1详解】钛是第22号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,不同轨道的电子空间运动状态不同,因而具有12种空间运动状态的电子;A为Ti原子基态,B为Ti+的基态,C为Ti原子的激发态,第二电离能明显高于的一电离能,同级电离能中激发态电离能比基态低,故失去一个电子所需能量最高的是B,故答案为:12;B;【小问2详解】由、、可知,它们的配体分别为H2O、F-、Cl-,含有的原子有H、Cl、O、F,非金属性越强,电负性越大,所以H、Cl、O、F的电负性由大到小的顺序是;由可知,H2O中O原子的孤电子对进入Ti2+的空轨道,形成配位键,则孤电子对数减少,斥力减小,中变大,所以中大于单个水分中,故答案为:;大于;【小问3详解】由晶胞图可知,Ti位于顶点,个数为=1,1个Ca位于体心,个数为=3,Ti:Ca:O=1:1:3,此化合物化学式为;Ca到棱心的O的距离都相等且最近,故该晶体中钙的配位数为12,故答案为:;12;【小问4详解】与相比,所带电荷更多,半径更小,极化能力更强,故在相同条件下,比的水解能力更强,故答案为:带电荷数更多,半径更小,更易水解。18.化合物X由三种元素组成,某学习小组按如下流程进行实验:
12已知:黄褐色固体A的式量小于100,溶液C是单一溶质盐溶液。(1)X的组成元素是___________,X的化学式是___________。(2)写出B溶液与溶液恰好完全沉淀时的离子反应方程式:___________。(3)固体A是一种良好的脱硫剂,请写出常温下固体A在氛围中与反应的化学反应方程式:___________。(4)设计实验检验溶液B中的阳离子:___________。【答案】(1)①.K、Fe、O②.(2)(3)(4)用玻璃棒蘸取B溶液,点在试纸上,若变红,则存在(其他合理答案);用洁净的铂丝或铁丝蘸取B溶液进行焰色试验,透过蓝色钴玻璃片观察到紫色,则存在(其他合理答案)【解析】【分析】化合物X由三种元素组成,12.7gX和水反应生成8.9g黄褐色固体A,加热分解生成8.0g红褐色固体B为Fe2O3,物质的量n==0.05mol,质量减少的是水,水的质量=8.9g-8.0g=0.9g,n(H2O)==0.05mol,元素守恒得到固体A中含n(Fe)=0.1mol,n(H)=0.05mol×2=0.1mol,n(O)=0.05mol×3+0.05mol=0.2mol,则A中含n(Fe):n(H):n(O)=0.1:0.1:0.2=1:1:2,黄褐色固体A的式量小于100,得到化学式为HFeO2或FeOOH,证明X中含Fe、O元素,溶液C是单一溶质盐溶液,结合所加试剂可知为K2SO4,证明X中含K元素,质量守恒分析验证,12.7g固体X中含K物质的量n(K)==0.1mol,X的化学式n(K):n(Fe):n(O)=0.1:0.1:0.2=1:1:2,化学式为KFeO2,溶液A为KOH,和硫酸反应生成B,B和KOH反应生成硫酸钾,则B为硫酸氢钾,据此回答问题。【小问1详解】
13上述分析和计算得到X中含元素为:K、Fe、O,化学式为:KFeO2,故答案为:K、Fe、O;KFeO2;【小问2详解】分析可知B溶液与Ba(OH)2溶液恰好完全沉淀时的离子反应方程式为:,故答案为:;【小问3详解】固体A是一种良好的脱硫剂,常温下固体A在HCl氛围中与H2S反应生成单质硫、氯化亚铁和水,反应的化学反应方程式为:2FeOOH+H2S+4HCl═S+2FeCl2+4H2O,故答案为:2FeOOH+H2S+4HCl═S+2FeCl2+4H2O;【小问4详解】溶液B中的阳离子为氢离子和K+离子,结合氢离子显酸性,钾离子焰色试验为紫色涉及实验验证,实验过程和现象为:用玻璃棒蘸取B溶液,点在pH试纸上,若变红,则存在H+,用洁净的铂丝或铁丝蘸取B溶液进行焰色试验,透过蓝色钴玻璃片观察到紫色,则存在K+,故答案为:用玻璃棒蘸取B溶液,点在pH试纸上,若变红,则存在H+,用洁净的铂丝或铁丝蘸取B溶液进行焰色试验,透过蓝色钴玻璃片观察到紫色,则存在K+。19.“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一,加氢制进行回收利用是实现“双碳”经济的有效途径之一、催化加制的反应历程如图1所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注)。向恒压、密闭容器中通入和,平衡时混合气体中含碳物质(、、)的物质的量随温度的变化如图2所示。催化加制,主要涉及到如下反应:反应i:反应ii:(1)反应i自发进行的条件是:___________。
14(2)实验测得,随着的浓度增大化学反应速率先增大后减小,试解释原因___________(已知:图1中步骤Ⅱ、Ⅲ是决速步)(3)根据图2,下列说法不正确的是___________。A.温度低于时,测得反应一定时间后的产物中几乎无,原因可能主要发生反应iiB.曲线B表示平衡时随温度的变化关系C.在高温条件下,可同时提高的平衡转化率和的平衡产率D.提高转化为的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂(4)在图2中,高于,曲线B随温度升高而减小的原因___________。(5)已知的选择性,的选择性,的选择性的选择性。则①在图2中,平衡时容器体积为,则反应i的平衡常数___________(用V、m列式表示)②在图中画出之间和选择性比(Y)与温度变化的趋势图,并标注a点的坐标___________。【答案】(1)低温自发(2)浓度增大,吸附在催化剂表面的增多,解离为增多,反应速率加快;增大到一定程度后,吸附在催化剂表面的减少,解离为减少,反应速率减慢(3)ABC(4)、,温度升高反应ii正移程度大于反应i逆移程度,平衡转化率增大,剩余物质的量减小
15(5)①.②.【解析】【小问1详解】反应i是气体体积减小的放热反应,<0,<0,低温时<0,所以低温时反应能自发进行,故答案为:低温自发;【小问2详解】催化加制的反应历程如图1,增大浓度,吸附在催化剂表面的增多,解离为增多,使步骤Ⅲ的反应速率加快,但CO2增大到一定程度后,吸附在催化剂表面的减少,解离为减少,使步骤Ⅱ的反应速率减慢,由于步骤Ⅱ、Ⅲ是决速步骤,所以随着的浓度增大化学反应速率先增大后减小,故答案为:浓度增大,吸附在催化剂表面的增多,解离为增多,反应速率加快;增大到一定程度后,吸附在催化剂表面的减少,解离为减少,反应速率减慢;【小问3详解】A.图2中曲线A表示平衡时n(CH4)随温度变化的关系,曲线C表示平衡时n(CO)随温度变化的关系,由图可知,温度低于时,测得反应一定时间后的产物中几乎无,产物主要是CH4,说明这一阶段主要发生反应i,故A错误;B.由上述分析可知,曲线A表示平衡时n(CH4)随温度变化的关系,曲线C表示平衡时n(CO)随温度变化的关系,则曲线B表示平衡时随温度的变化关系,故B错误;C.由图可知,在高温条件下,的平衡转化率较高,但的含量和平衡产率较低,则高温不利于提高的平衡产率,故C错误;D.由图可知,低温条件下的含量较高,即在低温条件下有利于提高转化为的转化率,并且高效的催化剂可提高反应速率,所以研发在低温区高效的催化剂可提高转化为的转化率,故D正确;故答案为:ABC;【小问4详解】
16反应i是放热反应,反应ii是吸热反应,曲线B表示平衡时随温度的变化关系,由图可知,温度高于,含量增大,含量减小,含量也减小,说明的平衡转化率增大,的平衡产率增大,的平衡产率减小,即升高温度时,反应ii向正向移动的程度大于反应i逆向进行的程度,故答案为:、,温度升高反应ii正移程度大于反应i逆移程度,平衡转化率增大,剩余物质的量减小;【小问5详解】①图2中时,n(CH4)=n(CO)=mmol,设n(CO2)=ymol,n(H2)=zmol,n(H2O)=xmol,根据C、H、O原子守恒列式有:2m+y=1,4m+2x+2z=8,m+2y+x=2,解得x=3m,y=1-2m,z=4-5m,则反应i的平衡常数==,故答案为:;②、,随着温度升高,的选择性逐渐减小,的选择性逐渐增大,则和选择性比(Y)逐渐减小,图中a点二者选择性相等,选择性比(Y)为1,变化趋势如图,故答案为:。20.溴化亚铜可用作工业催化剂,是一种白色粉末,微溶于冷水,不溶于乙醇等有机溶剂,在热水中或见光都会分解,在空气中会慢慢氧化成绿色粉末。制备的实验步骤如下:
17(1)实验所用蒸馏水需经煮沸,煮沸目的是___________。步骤III中用“溶有”蒸馏水洗涤的方法是___________。(2)下列说法不正确的是___________。A.实验过程中可加少量还原粉防止被氧化B.多孔玻璃泡可以增大气体与溶液的接触面积,起到充分反应目的C.防止见光分解,步骤3过滤需避光进行D.洗涤时,为防止被氧化需用玻璃棒快速搅拌多次以加快洗涤速度(3)判断反应已完成的简单方法___________。(4)欲利用上述装置烧杯中的吸收液(经检测主要含、等)制取较纯净的晶体。从下列选项中选择最佳操作并排序___________。____→____→(⑥)→____→____→____→(⑦)①蒸发浓缩至出现大量晶体②蒸发浓缩至出现晶膜,冷却结晶③乙醇洗涤2~3次④热水洗涤2~3次⑤过滤⑥加入少量维生素C溶液(抗氧剂)⑦真空干燥⑧烧杯中加入100g20%的溶液⑨烧杯中通入至饱和(5)某荧光材料可测的纯度。已知荧光强度比值与在一定浓度范围内的关系如图。取粗产品,经预处理,将其中元素全部转化为并定容至1L。取样测得荧光强度比值为10.7,则制得纯度为___________。
18【答案】(1)①.除去蒸馏水中的溶解氧②.往漏斗内加入溶有的蒸馏水至没过沉淀,待自然流干,重复操作2-3次(2)AD(3)溶液蓝色完全褪去(4)⑨⑧⑥②⑤③⑦(5)72%【解析】【小问1详解】该实验通过硫酸铜与二氧化硫发生氧化还原反应生成CuBr,为防止二氧化硫被水中溶解的氧气氧化而增加其用量,实验所用蒸馏水应先煮沸除去水中的溶解氧;过滤后用“溶有”蒸馏水洗涤沉淀的方法:往漏斗内加入溶有的蒸馏水至没过沉淀,待自然流干,重复操作2-3次,故答案为:除去蒸馏水中的溶解氧;往漏斗内加入溶有的蒸馏水至没过沉淀,待自然流干,重复操作2-3次;【小问2详解】A.若加还原粉防止被氧化,会引入杂质,故A错误;B.多孔玻璃泡可以增大气体与溶液的接触面积,有利于气体与溶液充分反应,故B正确;C.见光易分解,因此在步骤3过滤时需避光进行,以防止见光分解,故C正确;D.洗涤时,不能用玻璃棒搅拌,否则会破坏滤纸,影响过滤效果,故D错误;故答案为:AD;【小问3详解】若硫酸铜完全反应,则溶液蓝色会消失,因此可通过观察溶液颜色变化确定反应是否完成,故答案为:溶液蓝色完全褪去;【小问4详解】主要含、等吸收液中先通入至饱和,反应最终生成亚硫酸氢钠,再在烧杯中加入
19100g20%的溶液与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠,溶液中加入少量维生素C溶液(抗氧剂),防止亚硫酸钠被氧化,蒸发浓缩至出现晶膜,冷却结晶,过滤,晶体用乙醇洗涤2~3次,真空干燥。故答案为:⑨⑧⑥②⑤③⑦;【小问5详解】由条件可知所取样品中铜离子浓度为0.5×10-6mol/L;则制得CuBr纯度为:。故答案为:72%。21.某研究小组按下列路线合成抗精神病新药依匹哌唑。已知:(可以是烃基,也可以是氢)请回答:(1)化合物F的官能团名称是___________。(2)化合物B的结构简式是___________。(3)下列说法正确的是___________。A.的反应类型为取代反应B.化合物H具有两性C.依匹哌唑的分子式D.化合物G中含有一个手性碳原子(4)写出的化学方程式___________。(5)设计以苯、乙烯为原料合成的路线(用流程图表示,无机试剂任选)___________(6)写出3种同时符合下列条件的化合物E的同分异构体的结构简式___________①分子中含有两个六元环,其中之一为苯环,无其他环状结构;
20②谱和谱检测表明:分子中除苯环外,有2种不同化学环境的氢原子,有键、有。【答案】(1)酯基、醛基(2)(3)AC(4)(5)(6)、、、【解析】【分析】B与反应生成C,根据C逆推,可知B是,A和甲醇反应生成B,由题目信息可知A是OHC-CH2Br;D与反应生成E,根据D的分子式,由E逆推可知D是;F和甲醇反应生成G,根据题目信息,由H逆推,可知G是;小问1详解】根据化合物F结构简式,可知含有官能团名称是酯基、醛基;【小问2详解】B与反应生成C,根据C逆推,可知B是;【小问3详解】
21A.是中的Br原子被代替,反应类型为取代反应,故A正确;B.化合物H含有酰胺基、醚键,不具有两性,故B错误;C.根据依匹哌唑的分子式,可知依匹哌唑的分子式,故C正确;D.化合物G是,不含有手性碳原子,故D错误;选AC。【小问4详解】D是,是与反应生成和HCl,反应的化学方程式为;【小问5详解】苯与溴发生取代反应生成溴苯,溴苯与氢气发生加成反应生成,发生水解反应生成,氧化为;乙烯与溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷发生水解反应生成乙二醇,和乙二醇反应生成,合成路线为;【小问6详解】①分子中含有两个六元环,其中之一为苯环,无其他环状结构;
22②谱和谱检测表明:分子中除苯环外,有2种不同化学环境的氢原子,有键、有,符合条件的E的结构简式有、、、。
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