执业中药师考试中药化学萜类和挥发油

《执业中药师考试中药化学萜类和挥发油》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第七章　萜类和挥发油考点精要：　　1.萜类化合物分类及代表化合物；　　2.环烯醚萜类及常见倍半萜、二萜的的结构特点、性质及代表化合物；　　3.挥发油的化学组成和通性；　　4.挥发油的提取分离方法；　　5.挥发油的气相色谱和GC-MS鉴定方法（新增）；　　6.含萜和挥发油的常用中药。　　第一节　萜类　　　　一、概述　　（一）萜类的定义　　萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。　　通式：（C5H8）n　　　　存在形式：　　绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。　　有的萜类化合物以苷的形式存在；　　有的分子中含有氮

2、原子，称为萜类生物碱；　　尚有个别萜类化合物结构中含硫或氯等其他原子。　　（二）萜的分类　　萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类，即按分子中异戊二烯单位的数目进行分类。　　　　据各萜类分子结构中碳环的有无及数目的多少，进一步分为链萜（或开链萜）、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。　　按所连功能基的不同将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。　　　　二、单萜　　定义：单萜是指基本碳架由2分子异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的萜烯及其衍生物。　　分布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科

3、、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室及树脂道等分泌组织内。昆虫和微生物的代谢产物以及海洋生物中也含有单萜。　　性质：单萜类化合物是挥发油的主要组成成分之一，可随水蒸气蒸馏（单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的性质）；　　具有较强的香气和生物活性　　根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环（开链）、单环、双环及三环等结构种类。分类主要化合物性质无环单萜香叶醇（牻牛儿醇）具有似玫瑰香气，可制香料；　　可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物；　　具有抗菌、驱虫等作用单环单萜薄荷醇（左旋体习称薄荷脑）薄荷挥发油主要成分；　　直接冷冻法制备；　　具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦

4、有防腐、杀菌和清凉作用。双环单萜龙脑具升华性，有清凉气味；　　具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用三环单萜（少见）　　　　　　　三、环烯醚萜类　　定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。　　分布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见。　　生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。　　　　（一）结构与分类　　环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇,具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，其半缩醛1位羟基性质不稳定，故环烯醚萜类化合物主要以1位羟基与糖成苷的形式存在于植物体内。　　根据其环戊烷环是否裂环,可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜

5、苷两大类。　　　　1.环烯醚萜苷　　其苷元结构特点为1位多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷；常有双键存在，C-1、C-6、C-7有时连羟基，C-8多连甲基或羟甲基或羟基，C-6或C-7可形成环酮结构，C-7和C-8之间有时具环氧醚结构，C-1、C-5、C-8、C-9多为手性碳原子。　　环烯醚萜苷的数目较多，根据C-4位取代基的有无，又分为C-4位有取代基的环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷两种类型。　　　　（1）C-4位有取代基的环烯醚萜苷：　　C-4位取代基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。如存在于清热泻火中药栀子中的主要有效成分栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存

6、在于鸡屎藤中的主要成分鸡屎藤苷也属于C-4位有取代基的环烯醚萜苷，其C-4位羧基与C-6位羟基形成γ-内酯。　　　　（2）4-去甲基环烯醚萜苷：　　环烯醚萜苷C-4位去甲基降解苷，苷元碳架部分由9个碳组成，其他取代与环烯醚萜苷相似。如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷,存在于北玄参根中的玄参苷，有一定的镇痛抗炎活性。　　　　2.裂环环烯醚萜苷　　　此类化合物是由环烯醚萜苷元部分C-7和C-8位处开环衍生而来,C-7断裂后有时还可与C-11形成六元内酯结构。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。如龙胆中

7、主要有效成分和苦味成分龙胆苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。　　分类主要化合物环烯醚萜苷C-4位有取代基栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸鸡屎藤苷4-去甲基梓醇和梓苷玄参苷裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷獐牙菜苷及獐牙菜苦苷　　最佳选择题　　环烯醚萜的结构中有　　A.黄酮结构单元　　B.黄酮醇结构单元　　C.双键结构单元　　D.半缩醛结构单元　　E.香豆素结构单元　　[答疑编号]　　【正确答案】D　　（二）理化性质　　1.性状　　　环烯醚萜类化合物大多数为白色结晶或粉末（极少为液态）。分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手