萜类和挥发油-

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1、实用标准文案第十章萜类和挥发油第一节概述一、萜类的含义和分类萜类化合物(terpenoids)是一类骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、又具有广泛生物活性的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构来看,它是异戊二烯的聚合体及其衍生物,其骨架一般以五个碳为基本单位,少数也有例外。但是,大量的实验研究证明,甲戊二羟酸才是萜类化和物生物合成途径中关键的前体物,而不是异戊二烯。因此,凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的

2、数目进行分类,如单萜、倍半萜、二萜等(见表10-1)。同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少,进一步分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等,例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物,所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。表10-1萜类化合物的分类及分布名称碳原子数通式(C5H8)n存在半萜单萜倍半萜二萜二倍半萜三萜四萜多聚萜5101520253040〉40n=1n=2n=3n=4n=5n=6n=8n〉8挥发油挥发油挥发油、苦味素、树脂

3、树脂、苦味素、叶绿素海绵、植物病菌、昆虫代谢物皂苷、树脂、植物乳胶等植物胡萝卜素类橡胶、巴拉达树脂、古塔胶萜类化合物在自然界分布广泛,种类繁多,除主要分布于植物外,近来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。据不完全统计,萜类化合物超过了22000种[1-3]。其结构复杂、性质各异,生物活性也是多种多样的,如雷公藤甲素、紫杉醇等具有抗癌生物活性;青蒿素、鹰爪甲素具有抗疟活性;芫花酯甲具有抗生育活性;穿心莲内酯、穿心莲新苷具有抗菌痢和抗钩端螺旋体活性;芍药苷可抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强兔疫功能;

4、葫芦素可预防肝硬化;齐墩果酸能促进肝细胞再生;银杏内酯为治疗心血管疾病的有效药物等。总之,在天然药物化学成分的研究中,萜类成分的研究一直是较为活跃的领域,亦是寻找和发现天然药物生物活性成分的重要来源。一、萜类化合物的物理性质(一)性状1.形态单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体,在常温下可以挥发,或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低,并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加,功能基的增多,化合物的挥发性降低,熔点和沸点相应增高。可利用该规律性,采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性

5、固体。2.精彩文档实用标准文案味萜类化合物多具有苦味,有的味极苦,所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有较强的甜味,如具有对映-贝壳杉烷骨架(ent-kaurane)的二萜多糖苷----甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍,其相关的甜味二萜葡萄糖苷的开发应用正受到重视[31]。3.旋光性和折光性大多数萜类具有不对称碳原子,具有光学活性且多有异构体存在。低分子萜类具有较高的折光率。(二)溶解性萜类化合物亲脂性强,易溶于醇及脂溶性有机溶剂,难溶于水,但单萜和倍半萜类能随水蒸气蒸馏。随着含氧功能团的增加

6、或具有苷的萜类,则水溶性增加。一、萜类的提取在萜类化合物中,环烯醚萜以苷的形式较多见。环烯醚萜苷多以单糖苷的形式存在,苷元的分子较小,且多具有羟基,所以亲水较强,一般易溶于水、甲醇、乙醇和正丁醇等溶剂,而难溶于一些亲脂性强的有机溶剂,故多用甲醇或乙醇为溶剂进行提取。(一)溶剂提取法1.苷类化合物的提取用甲醇或乙醇为溶剂进行提取,经减压浓缩后转溶于水中,滤除水不溶性杂质,继用乙醚或石油醚萃取,除去残留的树脂类等脂溶性杂质,水液再用正丁醇萃取,减压回收正丁醇后即得粗总苷。2.非苷类化合物的提取用甲醇或

7、乙醇为溶剂进行提取,经减压回收醇液至无醇味,残留液再用乙酸乙酯萃取,回收溶剂得总萜类提取物;或用不同极性的有机溶剂按极性递增的方法依次分别萃取,得不同极性的萜类提取物,再行分离。第六节挥发油一、概述(一)分布与存在挥发油(volatileoils)又称精油(essentialoils),是一类具有芳香气味油状液体的总称。在常温下能挥发,可随水蒸气蒸馏。挥发油是具有广泛生物活性的一类常见的重要成分,是古代医疗实践中较早注意到的药物,《本草纲目》中记载着世界上最早提炼、精制樟油、樟脑的详细方法。挥发油

8、广泛分布于植物界,在我国野生与栽培的芳香植物近300种,供药用的很多。如菊科的苍术、艾叶、白术等;芸香科的橙皮、吴茱萸、枳实等;唇形科的薄荷、荆芥、藿香等;木兰科的八角茴香、厚朴等,姜科的生姜、豆蔻等;桃金娘科的胺叶、丁香等;伞形科的小茴香、当归、川芎等。挥发油存在于植物的根、茎、叶、花、果实、果皮或全株植物的一些特殊组织中,如腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道,大多数呈油滴状存在,有些与树脂、粘液质共存,还有少数以苷的形式存在。挥发油在植物中的含量一般在1%以下,也有少数达10%

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