新型渣油加氢脱硫催化剂的研制开发

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1、第2l卷增刊分子催化V01．2I,Suppi．2007年8月JOURNALOFMOLECULARCAl’AlⅣSISfCHrNAlAug．2007文章缨号tOA-012新型渣油加氢脱硫催化剂的研制开发杨刚赵愉生王永林付秋红(中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院。抚顺113001)关键词：渣油；加氢脱硫；催化剂；新型渣油固定床加氢技术通过加氢能有效脱除渣油中的金属、硫、氮及残炭等杂质，为催化裂化提供优质进料。·由于渣油成分复杂，加氢反应类型众多，固定床渣油加氢处理一般采用“催化剂组合装填技术”。催化剂体系包括保护剂、加氢脱金属剂、加氢脱硫剂、加氢脱氮(残炭)剂

2、等。近些年来，随着原油重质化劣质化的加剧，如何提高催化剂的容杂质能力，提高催化剂的使用寿命以延长装置运转周期是急待解决的问题。对于渣油脱硫催化剂，当务之急是提高催化剂性价比，在具有高加氢脱硫活性的同时具有较强加氢脱金属性能和容杂质能力，能够进一步脱除上游脱金属催化剂难以脱除的金属化合物，提高组合催化剂的性能和寿命。FZC．34A是FRIPP开发的新型高性价比渣油加氢脱硫催化剂。与FZC．34相比，催化剂具有更大的孔容、比表面和平均孔径。催化剂总活性金属含量降低5个百分点，堆积密度降低了0．12g／era3。通过优化载体理化性质，提高活性金属利用率，优化助剂的加入方

3、式以及减小催化剂的颗粒当量直径等方法，保证催化剂在堆积密度和活性金属含量较大幅度降低的情况下，具有较高的反应性能和容杂质能力。1催化剂制备的考察试验1．1载体孔结构的优化据报道，渣油中有些大分子胶团的尺寸线度可以达到5rim左右lIJ。为了提高催化剂内表面和加氢金属组分的利用率，应该尽可能地减少孔径小于6nm的小孔，降低渣油的扩散阻力。为此，在载体制备过程中加入一种扩孔剂。在提高总孔容的l一时，将孔径小于6nm的孔容占总孔容的分率降到10％左右，有效地提高了催化剂内表面的利用率。1．2助剂及其加入方法对催化剂性能的影响考察了助剂及其引入方法对催化剂反应活性的影响，

4、典型结果示于表l。表l助剂引入方法对催化剂活性影响己．，兰霎点毫戮璺黧；愁景要繁磬程耋2催化剂的物化性质引入助剂要好于在载体制备过程中引入助剂。因‘唪”¨”川¨⋯⋯川琳此，确定在拟薄水铝石合成过程中引入助剂。FZC．34A催化剂的主要物化性质示于表2。通讯联系人t杨刚，男，硕士．1971年12月出生，2004年毕业于浙江大学化学工程系电话：0413-6389534．MC．10杨刚等：新型渣油加氢脱硫催化剂的研制开发增刊表2FZC．34A脱硫催化剂物化性质果见表3，1600小时寿命试验结果见图1。3催化剂活性稳定性评价原料油性质和评价条件同表1。初活性评价结060柚

5、50嘲40垂30鬃20蠢10676表3催化剂的初期脱杂质活性催化刺FZC一34A参比剂(FZC·34)评价结果表明，FZC-34A催化剂脱硫、脱氮、脱残炭和脱金属活性都高于参比剂FZC-34。蔓L捌托蜷粪o．镊州—◆一S，％—卜N．％图l1600小时寿命试验生成油杂质变化趋势从图1中曲线可以看出，初期200h生成油中硫、氮和金属Ni+V含量分别是O．9％、0．184％和41gg／g，运转1600h时硫、氮和金属Ni+V含量分别为1．1％、0．192％和slpg／g。生成油杂质变化趋势平缓，说明FZC．34A催化剂具有良好的活性稳定性。4结论(2)催化剂制备工艺流程

6、简单易行，催化剂具有较大的孔容、孑L径和集中的孔分布。(3)催化剂在降低活性金属含量和堆积密度的同时，性能也得到较大幅度的提高，具有更高的性价比，有利于在工业上实施及推广。(4)渣油加氢脱硫催化剂稳定性好，反应活性优于第二代催化剂FZC．34。参考文献：(1)在合成拟薄水铝石过程中引入助剂以调节载体的表面性质，所得拟薄水铝石性能更好。【l】王治卿等，燃料化学学报，2004，32(4)t429-434新型渣油加氢脱硫催化剂的研制开发作者：杨刚，赵愉生，王永林，付秋红作者单位：中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,抚顺113001相似文献(10条)1.期刊论文赵

7、晓青.齐国泉.朱豫飞.ZhaoXiaoqing.QiGuoquan.ZhuYufei伊朗常压渣油的两种加工工艺对比-石油炼制与化工2001,32(3)采用常压渣油脱硫及渣油预处理-加氢处理两种方案对伊朗常压渣油加工工艺进行了对比。结果表明：伊朗常压渣油经预处理后，残炭脱除率达68.2%，金属(Ni+V)脱除率为97.3%，与通常的常压渣油脱硫工艺相比，该方案可省去加氢脱金属段，减少催化剂用量，降低加氢处理的压力等级，使氢分压从12.0MPa降低到6.5MPa，体积空速至少提高150%，大大减少加氢装置的投资和操作费用，同时其重油的质量明显提高，是较好的FCC原料但

8、尚需进行详