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《渣油及其加氢脱硫_vrds_渣油的超临界精密分离的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、渣油及其加氢脱硫(VRDS)渣油的超临界精密分离的研究裘浙炎程健刘以红罗运华贾生盛(石油大学重质油研究所,山东东营257062)摘要采用超临界流体萃取技术(SCFE),分别将VRDS过程的原料和产物中的减压渣油(>490℃)分离为若干窄馏分,测定了渣油及其窄馏分的组成和性质。考察了孤岛减压渣油的组成和性质在VRDS过程中的变化。结果表明,孤岛减压渣油及其窄馏分的各项性质在VRDS过程中有了很大程度的改善,用改进的B—L法和密度法分别对它们的结构参数进行计算。从这些结构参数可以看出,在VRDS过程中,伴随着脱硫、脱氮和脱金属等反应,还发生芳
2、环的加氢饱和、裂化反应和断侧链反应,从而使孤岛减压渣油的结构族组成发生较大的变化。VRDS作为渣油改质技术在重油改质加工中可以发挥重要作用。主题词:渣油加氢脱硫超临界萃取组成物理/化学性质结构分析1前言孤岛渣油是国内性质较劣的一种渣油,其常压渣油和减压渣油的硫含量高达2.4%和3.1%。为了加工这种渣油,胜利炼油厂从美国雪弗龙公司引进(DSVR)。其中GDVR占整个加氢原料的68.7%,而DSVR占整个加氢产物的44.33%。2.2超临界流体精密分离采用超临界流体萃取精密分离技术将原料分离为不同的窄馏分。分离条件为:异丁烷混合溶剂,分离塔
3、底温度为145℃,塔顶温度为160℃,程序升压范围为5.0～12.0MPa,溶剂流量为90mL/min,每个窄馏分按收率2.5%切取。2.3分析方法残炭按SYB2611-77电炉法测定;100℃运动粘度用毛细管粘度计法测定;平均相对分子质量在了减压渣油加氢脱硫VRDS装置(840kt/a)1,并成功地开发了VRDS2FCC组合工艺加工孤岛渣油,提高了该厂渣油的加工深度和经济效益。VRDS过程的原料及加氢后渣油性质的研究有助于进一步认识渣油组成和性质在此过程中所发生的变化,对优化加工各种渣油具有重要作用,同时加氢残渣的研究对其合理利用也具有
4、参考价值。本文用超临界流体萃取精密分离技术(SCFE)2把VRDS过程的原料——孤岛减压渣油和产物减压渣油进行分离,并分析测定了各窄馏分的组成和性质。通过比较研究,对VRDS过程的改质作用进行了评价。2原料及试验方法2.1原料预处理胜利炼油厂VRDS的原料为孤岛减压渣油与20%～30%的焦化蜡油的混合料,它和VRDS后的常压渣油,在进行超临界流体精密分离前,进行了预处理,在实验室实沸点蒸馏装置上切取>490℃部分作为超临界流体精密分离的原料,分别简称为孤岛减压渣油(GDVR)和加氢脱硫的减压渣油Knaur测定仪上用VPO法测定,溶剂为苯,
5、温度为45℃;折射率(70℃)用阿贝尔折光仪测定;相对密度(20℃),用毛细管比重瓶法测定(GB2540-81);四组分含量按石油化工科学研究院推荐的方法测定;C、H、N元素组成用CarloErba1106型元素分析仪测定;硫含量用微库仑定硫仪测定;部分氮含量用发光法定氮仪测定;镍和钒含量在Z28000型原子吸收光谱仪上进行测定。核磁共振氢谱在WP2890Y收稿日期:1998210226;修改稿收到日期:1999201218。作者简介:裘浙炎,1995年毕业于石油大学(华东)炼制系化学工程专业,1998年获该校有机化工硕士学位。现在石油化
6、工科学研究院从事炼油厂加工流程方面的研究工作。56石油炼制与化工1999年第30卷型核磁共振波谱仪上测得,溶剂为四氯化碳,内标为TMS;红外光谱,在日立2250250仪器上用涂片法测定。2.4结构参数的计算采用以核磁共振氢谱和红外光谱为基础的改进含量比硫含量的变化小一些,从0.86%降到了DSVR的0.48%,降低了近一半;金属Ni+V的含量从GDVR的42.73Λg/g降低到DSVR的10.78Λg/g。经加氢脱硫后GDVR的性质有了很大的改善。从两种渣油的族组成变化可看出,饱和分含量从GDVR的13.57%骤增到50.2%;而胶质的含
7、量从48.67%骤减到16.6%。芳香分和沥青质的含量也有所减少但不多。综上所述,与GDVR相比,DSVR具有密度、粘度和残炭值小,硫、氮和重金属含量低,饱和分含量高,胶质含量低等优点,是优质的低硫、低粘度燃料油,也是优良的催化裂化掺合料。3.2GDVR和DSVR和SCFE窄馏分的性质3.2.1SCFE窄馏分的族组成分布由表1和表2的B—L法2,计算两种渣油及其部分窄馏分的结构参数。另外,用密度法计算得到的结构参数作其中比收率曲线,尽管密度法的计算结果与改进的B—法的结果不完全一致,但密度法简单易行,而且这L些曲线也完全能反映出各结构参数
8、的变化规律。3结果与讨论3.1孤岛减压渣油和加氢脱硫减压油渣的性质GDVR和DSVR在20℃时的密度为0.9957g/cm3和0.9362g/cm3,后者比前者低了许多;相对分子质量分别为11
