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时间:2022-01-29
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1、MPTA型原油脱金属剂混合原油脱金属:工业化试验结果表明,当MPTA型原油脱金属剂加量为60区g/判,脱钙率可达82.20%,脱钠率为98.96%,脱镁率为91.90%,脱铁率为58.65%,脱镍率为24.23%;在脱除混合原油中主要金属元素时,混合原油的酸值变化不大,且均可控制在0.5mgKOH/g以下。国外普遍采用的加氢法可同时脱除原油中有害的金属和非金属元素[4]。然而国内炼油厂的氢源有限,因此大多采用螯合脱金属法脱除原油中有害金属元素,对碱金属和碱土金属有好的脱除效果[5]。螯合脱金属法是指在现有电脱盐工艺基础上,通过加入
2、具有螯合作用的脱金属剂来达到脱除原油中有害金属元素的目的,所以脱金属剂性能的优劣是螯合脱金属技术成败的关键。而中国石油大学自主研发的MPTA型原油脱金属剂具有显著的脱金属效果,在工业化试验期间,当脱金属剂加量为60区g/g时,钠几乎被完全脱除,镁的脱除率大于90%,钙的脱除率可达82.20%,铁和镍的脱除率也分别达到58.65%和24.23%。(2)使用MPTA型原油脱金属剂处理混合原油后,混合原油的酸值变化不大,且均可控制在4/40.5mgKOH/g以下,混合原油的脱金属处理并不会明显增加处理后混合原油的酸值。脱金属剂对卟啉镍、
3、卟啉钒模型油脱金属效果:利用配制的卟啉镍和卟咻钒模型油,研究了不同类型的水溶性脱金属剂以及脱金属剂的质量分数、反应温度、反应时间对脱镍、脱钒效果的影响,并对脱银、脱钮产物进行了紫外.可见光谱分析。结果表明,脱金属剂A(无机酸及聚合酸的盐类)脱金属剂对卟啉镍、卟啉钒模型油脱金属效果果随温度升高而明显提高。原油中含有少量的Na,K,Ca,Mg,Fe等金属,主要以无机盐或坏烷酸盐形态存在,容易在电脱盐过程中被脱除:Ni、V等重金属主要以卟啉络合物和复杂的油溶性高分子化合物形态存在,常规电脱盐难以脱除。Ni、V进入常减压渣油等重质馏分油后
4、会导致二次加工时催化剂中毒,增加催化剂消耗;作为燃料油燃烧时在金属表面形成(Na:O)。V:O,的低熔点共熔物,易诱发金属设备热腐蚀,导致燃油炉管腐蚀、燃气轮机叶片腐蚀等,因此必须将原油中的镍、钒脱除。目前开发的脱镍、脱钒的方法虽然有效,但都存在明显不足,如加氢法的装置投资巨大,且废催化剂难以再生;溶剂脱沥青法只能脱除沥青中的镍、钒,且投资大、操作费用高;溶剂抽提法主要用于分析等。化学法脱镍、脱钒冈投资少、运行费用低而引起人们的重视。国外自20世纪50年代开始了这方面的研究,KrambecktVKukesl21等分别采用含磷化合物
5、处理卟啉镍、卟啉钒,得到了较好的效果:Nguyen等【31研究了异氰酸盐(或酯)的脱镍、脱钒效果也取得了一定进展。但由十卟啉镍、卟啉钒结构十分稳定,化学反应活性低,存在脱金属效果较差、使用剂量大等不足,目前仍未实现工业化。为提高脱镍、脱钒效果,需要对脱金属规律进行研究。由于原油成分十分复杂,不利于对脱金属过程的深入认识,因此,可以利用组分相对简单的模型油进行脱镍、脱钒的研究。脱金属剂A对于模型油中的卟啉镍、卟啉钒络合物具有较好的脱除效果,在脱金属剂A质量分数为4/45.00%、反应温度130℃、反应时间为2h的条件下脱后模型油中钒
6、含量降低至0.1微克以下,脱除率大于99%,显示出脱金属剂A对卟啉钒的优异脱除效果。温度是影响脱金属剂A脱镍效果的主要因素,脱镍率随温度升高而增加,在温度升高到300℃时脱镍率可达89%。脱金属剂与卟啉镍和卟啉钒发生化学反应形成水溶性镍盐和钒盐。脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中的金属:以辽河渣油为原料,考察了脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中金属的主要影响因素。结果表明,脱金属剂在超声波作用下的脱金属效果优于无超声波作用,CHJ脱金属剂脱除钙的效果较佳,EHJ脱金属剂脱除银的效果较佳。最佳脱除金属的条件为:超声波频率28kHz,声强
7、10W/cm2,反应温度85C,反应时间25rain,脱金属剂加入量2000斗g/g。在以上条件下,CHJ脱金属剂的脱钙率可达85%,EHJ脱金属剂的脱银率也高于85%。由于渣油中含有高浓度的钠、钙、镁、铁、镍、钒等金属,其中以无机盐或环烷酸盐形态存在的钠、钙会使催化剂减活旧1,而以卟啉化合物及复杂的油溶性有机化合物形态存在的镍、钒重金属会使催化剂中毒旧o,因而,研究脱除金属杂质的方法已成为各炼厂普遍关注的问题。有氢脱金属工艺、电脱盐工艺、热转化法、化学脱金属法等。但这些技术都存在一定弊端,不能有效地脱除原油中的有害金属杂质。因此
8、,有效的脱除重质原油中的金属杂质是当前加工利用重质原油面临的重要课题。金属脱除剂在超声波作用下,其脱金属效果优于无超声波作用。脱金属剂CHJ脱除钙的效果较佳,EHJ脱金属剂脱除银的效果较佳。最佳脱除金属的条件为:超声波频率28kHz,声强10W/e
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