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1、高酸原油脱钙技术进展2009年37卷第5期广州化工-39?高酸原油脱钙技术进展张赛斐,孙永卫,魏计春,何凤友,齐邦峰(1辽宁石油化工大学,辽宁抚顺113001;2中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001)摘要:介绍了高酸原油酸值与钙含量之间的关联和钙在原油中的赋存状态,危害.综合国内外原油脱钙方法及应用背景,指出当前脱钙技术及脱钙剂存在的不足;针对现有的高酸值高钙原油的特点,提出螯合,沉淀脱钙法有较好的应用前景,提出研制开发新型,高效,环境友好,廉价的脱钙剂是主要的发展方向.'关键词:原油;高酸值;脱钙剂;有机钙DevelopmentofDecalc
2、ificationforHigh—acidValueCrudeOilZHANGSai—fei,SUNYong—wei,WEIJi—chun,舰Feng—you,QtBang一.(1LiaoningShihuaUniversity,LiaoningFushun113001;2ResearchInstituteofPetroleumProcessing,LiaoningFushun113001,China)Abstract:Therelationshipbetweenhighacid—valueandhighcalciumcontent,stateofcalcium,harmo
3、fcalciuminthecrudeoilwereintroduced.Throughanalyzingthemethodanddevelopmentofremovalofnon—watersolubleorganiccalciumsaltfromhighsaltcontentcrudeoilindomesticandabroad,thedisadvantagesofcurrentdecalcifyingtechnologywereindicated.Accordingtothecharacteristicofhighacid—valueandhi【ghcalciumcon
4、tentofcrudeoil,itwasproposedthatchelationdepositionofdecalcifyinghadabetterapplicationprospectsandakindofnewdecalcificationwhichwashighlyefficient,environmentfriendlyandcheapwasthemaindirectionofthedevelopment.Keywords:crudeoil;highacid～value;decalcifyingagent;organiccalcium石油与人们的生活息息相关,随着
5、很多油田开发进入中后期,原油性质发生了很大变化,原油重质化,劣质化的倾向越来越明显,随之而来的是原油酸值升高,金属含量增加,尤其是钙.特别是随着更多的油田采用水驱,聚合物驱,表面活性剂驱及高温热采等三次采油技术及我国重质油产量的不断增加和大量进口国外重质原油,溶解岩石中的碳酸钙,从而使钙离子与原油中的有机酸结合进入有机相….原油高酸值往往伴随着高钙含量,这是近年来原油中钙含量提高的主要原因.另外,由于原油储量有限,原油重质化和轻质油品需求增长之间的矛盾日益突出,重油加工工艺如加氢裂化,催化裂化,延迟焦化等工艺处于更为重要的地位,为了提高加工深度,越来越多的重油如减压渣油被用
6、作加氢裂化及催化裂化原料油,但重油中较高浓度的钙等金属污染物的存在,很大程度上限制了加工深度的进一步提高.因此,脱钙问题的解决是十分必要和迫切的,开发经济性良好的原油脱钙技术势在必行.开发一种高效脱钙剂,在不改变现有原油加工工艺的前提下,不引入二次污染,环境友好的脱钙剂市场应用前景广阔,大有可为.1原油酸值与钙含量的关联石油中的氧元素都是以有机化合物的形式存在的,分为酸性氧化物和中性氧化物,酸性氧化物包括环烷酸,脂肪酸,芳香酸,酚类及硫醇等,总称为石油酸.其中,环烷酸是原油中存在的主要有机酸的总称,油品的酸度主要由其引起.它直接影响着油品的性能和质量j.饱和脂肪酸对酸值的影
7、响有限.中性氧化物有醛,酮,它们在石油中含量极少.因此,石油中含氧化合物以酸性氧化物为主.原油酸值是表示原油中酸性物质总含量的参数,即中和1g原油所需要的KOH的数量.钙含量与酸值存在着一定的对应关系:酸值增加,钙含量也增加.按钙含量与酸值的对应关系可将我国原油分为四类:酸值≤0.5KOHmg/g,钙含量低于l5g/g的原油为低含酸原油或正常原油.主要为以大庆,吉林油区为代表的低硫石蜡基原油;酸值为0.5～1.OmgKOH/g,钙含量为10～60g的原油为含酸原油,主要为以胜利油田孤岛原油为代表的含硫中间基原油;酸
