乳酸的生产方法及应用研究

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1、乳酸的生产方法及应用研究  摘要:本文综述了乳酸的生产方法及其应用,并就国内外乳酸的生产和消费情况作相应介绍。关键词:乳酸;合成;发酵;应用   作者简介:黄光斗,男,湖北武汉人,教授,硕士生导师,研究方向:新型催化剂;李柯,女,河南驻马店人,硕士研究生,研究方向:新型催化与绿色化学工艺。   乳酸,化学名2-羟基丙酸,广泛应用于化学工业,如:应用于食品、日用品、制药、皮革、油漆、烟草及纺织印染业等领域[1],近年来尤其表现在聚乳酸可降解材料及医用生物材料的应用。 1乳酸的生产方法 1.1发酵法

2、   发酵法的主要途径是糖在乳酸菌作用下,调节pH值5左右,保持大约50ºC发酵三到五天得粗乳酸。其流程如下图:   发酵法的原料一般是玉米、大米、甘薯等淀粉质原料,也有文献报道以苜蓿[2]、纤维素[3]等作原料,近年有研究提出厨房垃圾及鱼体废料循环利用生产乳酸的。乳酸发酵阶段能够产酸的乳酸菌很多,但产酸质量较高的却不多,主要是根霉菌和乳酸杆菌等菌系。不同菌系其发酵途径不同,可分同型发酵和异型发酵,实际由于存在微生物其它生理活动,可能不是单纯某一种发酵途径。 1.1.1同型发酵   微生物通过EM

3、P代谢途径发酵,乳酸是代谢的唯一产物,lmol葡萄糖转化生成2mol乳酸,理论转换率为100%,实际上转化率在8O%以上者即视为同型发酵。总反应式为:   C6H12O6+2ADP+2Pi--→2CH3CH(OH)COOH+2ATP 1.1.2异型发酵   微生物经由Bifidus途径和PK途径生成等物质的量的乳酸、CO2和乙醇。葡萄糖的理论转化率只有5O%,总反应式为:   C6H12O6+ADP+Pi---→CH3CH(OH)COOH+CH3CH2OH+CO2+ATP 1.2合成法   合成方法

4、制备乳酸有乳腈法、丙稀腈法、丙酸法、丙稀法等,用于工业生产的仅乳腈法(也叫乙醛氢氰酸法)和丙稀腈法。 1.2.1乳腈法   乳腈法是将乙醛和冷的氢氰酸连续送入反应器生成乳腈,用泵将乳腈打入水解釜,注入硫酸和水,使乳腈水解得到粗乳酸。然后再将粗乳酸送人酯化釜,加入乙醇酯化,经精馏、浓缩、分解得精乳酸。美国斯特林化学公司及日本的武藏野化学公司均采用此法合成乳酸。 1.2.2丙烯腈法[4]   丙烯腈法是将丙烯腈和硫酸送入反应器中水解,再把水解物送人酯化反应器中与甲醇反应;然后把硫酸氢铵分出后,粗酯送入蒸

5、馏塔,塔底获精酯;再将精酯送入第二蒸馏塔,加热分解,塔底得稀乳酸,经真空浓缩得产品。 1.2.3丙酸法   丙酸法以丙酸为原料,经过氯化、水解得粗乳酸;再经酯化、精馏、水解得产品。该法原料价格较贵,仅日本大赛路公司等少数厂家采用。反应如下:   CH3CH2COOH+Cl2一→CH3CHClCOOH+NaOH —→CH3CH(OH)COOH+NaCl 1.2.4丙烯-N2O4法   在15-20℃将丙烯与液体N2O4反应,得到1-硝基-2-羟基丙烷,然后用盐酸或硫酸水解得乳酸[5]。 1.3酶化法

6、1.3.1氯丙酸酶法转化   东京大学的本崎[6]等研究利用纯化了的L-2-卤代酸脱卤酶和DL-2-卤代酸脱卤酶分别作用于底物L-2-氯丙酸和DL-2-氯丙酸,脱卤制得L-乳酸或D-乳酸。L-2-卤代酸脱卤酶催化L-2-氯丙酸,而DL-2-卤代酸脱卤酶既可催化L-2-氯丙酸,又可催化L-2-氯丙酸生成相应的旋光体,催化同时发生构型转化。 1.3.2丙酮酸酶法转化   Hummel[7]等从活力最高的乳酸脱氢酶的混乱乳杆菌DSM20196菌体中得到D-乳酸脱氢酶,以无旋光性的丙酮酸为底物可得到D-乳酸

7、。   目前工业生产乳酸方法主要是发酵法和合成法。发酵法因其工艺简单,原料充足,发展较早而成为比较成熟的乳酸生产方法,约占乳酸生产的70%以上,但周期长,只能间歇或半连续化生产,且国内发酵乳酸质量达不到国际标准。化学法可实现乳酸的大规模连续化生产,且合成乳酸也已得到美国食品和药品管理局(FDA)的认可,但原料一般具有毒性,不符合绿色化学要求。酶法工艺复杂,其工业应用还有待于进一步研究。 2市场消费及应用情况   目前世界乳酸的总生产能力约为25万吨/年,产量约为13万吨/年,近80%的厂家采用发酵法

8、。消费领域中,约60%以上的乳酸用于食品工业,仅小部分用于其它方面,近年乳酸在生物降解材料的应用出现巨大增长态势。国内乳酸总生产能力约为2万吨/年,实际产量约1.5万吨/年,约40%的乳酸用于香料和香精的生产,此外在调酒、制药、皮革、烟草及印染业也有广泛应用,乳酸聚合材料在我国还处于发展阶段。 2.1酿酒业   在酿造工业中使用80%的乳酸作为灭菌剂,防止杂菌繁殖,促进酵母菌发育,防止酒混浊;作风味剂,能改善品味,提高酒的收率。乳酸较磷酸、盐酸安全性好,能提高啤酒品级

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