2012-2013有机化学期末复习

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1、期末复习（下）期末考试范围：第8章~第15章考试时间：120分钟考试题型：1.命名或写出结构式2.完成化学反应式（主要产物或条件）3.分析比较题（选择或填空）4.反应机理5.鉴别题6.合成题7.推导结构一、命名与结构（一）系统命名法一般原则·构型的确定：顺、反；Z、E；R、S命名（二）一卤代烯烃和一卤代芳烃的不同类型（三）肟和腙（四）杂环化合物呋喃、噻吩、吡咯；吡啶、嘧啶；喹啉、异喹啉、吲哚、、嘌呤（五）糖1.重要的糖单糖——葡萄糖、果糖、核糖、甘露糖；二糖——麦芽糖、蔗糖；多糖——淀粉、纤维素2.糖的结构开链式——费歇尔投影式

2、环状式——哈沃斯式（吡喃式和呋喃式）构象式——椅式构象3.糖结构的有关概念D、L构型；决定构型的手性C原子；差向异构体；半缩醛羟基；aa-型和β-型；苷（苷原子；苷羟基；苷键）二、基本反应解题的基本思路：1.确定反应类型2.确定反应部位3.确定反应条件4.考虑反应的取向问题5.考虑反应的终点问题6.考虑立体选择性问题（一）卤代烃1.亲核取代反应水解；醇解；氨解；氰解；与硝酸银作用R—X+Nu——→R—Nu+X—·反应物的限制：一般使用伯卤代烷例：C2H5OH(CH3)3CBr+KCN———→?解：(CH3)2C=CH2·醇解应用

3、于制备混醚——威廉森合成法（卤代烃与醇钠的选择）例：制备CH3CH2OC(CH3)3应选用何种卤代烃和醇钠？解：CH3CH2Br与NaOC(CH3)3·氰解应用于有机合成中增长碳链方法之一例：CH3CH2CH2CH2Br+KCN—→CH3CH2CH2CH2CN+KBrH3O+CH3CH2CH2CH2CN—→CH3CH2CH2CH2COOH·与硝酸银作用主要应用于鉴别卤代烷C2H5OHR—X+AgNO3———→R—ONO2+AgX↓RX的反应活性：烯丙基卤、苄卤≈3°>2°>1°>卤乙烯、卤苯；RI>RBr>RCl2.消除反应——

4、脱卤化氢（与亲核取代反应竞争）一卤代烷：·反应取向——札依采夫规则对于含多种β–H的RX，发生消除反应时H原子主要是从含氢较少的C原子上脱去，生成双键C原子上连有较多烷基的烯烃。·反应的立体化学——反式消除二卤代烷：邻二卤代烷脱卤化氢制备炔烃3.与金属镁反应——格利雅试剂乙醚R—X+Mg——→R—MgX·与含活泼氢的化合物作用，被分解为RH·与卤代烃作用生成高级烃·在有机合成中的应用——与环氧乙烷作用制备增加2C的伯醇与醛、酮作用制备伯、仲、叔醇与二氧化碳作用制备增加1C的羧酸1)RMgX2)H3O+（二）醇1.酸碱性弱酸性——

5、与活泼金属反应2ROH+2Na—→2RONa+H2·不同结构醇的反应活性比较CH3OH>CH3CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH·不同结构醇金属碱性强弱比较3oRO->2oRO->1oRO->CH3O-(>HO-)弱碱性——羟基质子化ROH+H+—→ROH2+2.与氢卤酸反应ROH+HX—→RX+H2O·不同结构醇的反应活性比较烯丙型、苄基型醇≈叔醇>仲醇>伯醇·卢卡斯试剂（无水ZnCl2/浓HCl）及其应用于醇的鉴别3.脱水反应分子间脱水——生成醚·一般仅适用于由伯醇制备单醚（SN2）浓H2SO4140℃2C

6、H3CH2OH———→CH3CH2OCH2CH3+H2O分子内脱水——生成烯浓H2SO4170℃CH3CH2OH———→CH2=CH260％H2SO4100℃80％含不同β–H消除取向符合札依采夫规则4.频哪醇的脱水与频哪醇重排5.一元醇的氧化反应(α–氢的反应)伯醇：强氧化剂：(K)Na2Cr2O7、KMnO4、浓HNO3——伯醇氧化成醛，进一步氧化成羧酸RCH2OH—→RCHO—→RCOOH弱氧化剂：PCC试剂(沙瑞特试剂)等——伯醇氧化成醛仲醇一般氧化成酮RCH(OH)R—→RCOR叔醇无α–氢，一般条件下不被氧化6.邻位

7、二醇(多醇)的氧化——与HIO4作用·反应产物与AgNO3作用，生成AgIO3沉淀，可用于邻位二醇的鉴定。（三）酚1.弱酸性·酚酸性强弱的定性判断：酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。·应用于酚的分离、提纯或鉴别2.生成芳醚的反应(烃基化)RXNaOHArOHArONaArOR3.生成酯的反应(酰基化)酚较难与酸酯化，通常用酰氯或酸酐与酚反应：·弗里斯重排——合成酚酮较低温度下重排得对位异构体较多，较高温度下重排得邻位异构体较多。4.与溴水的反应及其应用↓（白色）反应灵敏，现象明显，可用于苯酚的定量定性的鉴定。（四）醚1.碱性——与强酸

8、作用生成盐：2.醚键断裂的反应·不同烃基结构醚的反应取向△当R、R′为CH3或伯、仲烷基时，反应按SN2机理进行：CH3CH2CH2OCH3+HI—→CH3CH2CH2OH+CH3I结果是由空间位阻较小的烷基得到碘代烷△当R为叔烷基时，反应按SN1机理进行：(C