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1、无机化学及分析化学总结第一章绪论l系统误差:由固定因素引起的误差,具有单向性、重现性、可校正l偶然误差:随机的偶然因素引起的误差,大小正负难以确定,不可校正,无法避免,服从统计规律(1)绝对值相同的正负误差出现的概率相等(2)大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。l准确度:在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,用误差衡量l精密度(precision):多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度。用偏差衡量l准确度与精密度的关系:精密度好是准确度好的前提;精密度好不一定准确度高l测定结果的数据处理(1)对于偏差较大的可疑数据按Q检
2、验法进行检验,决定其取舍;(2)计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等;复习p12例题l有效数字及其计算规则有效数字:实际能测得的数据,其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有±1的误差例:滴定管读数21.09mL分析天平读数0.2080g最后一位为可疑值注意:(1)“0”的作用:有效数字(在数字的中间或后面)定位作用(在数字的前面)(2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。计算规则:(1)加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。(2)乘除法(乘方、开方、对数)计算结果的有效位数
3、与有效位数最少的数据一样。第三章化学热力学初步l基本概念:化学反应进度、体系与环境、状态与状态函数(状态函数的特征)、热与功(热与功的符号、体积功的计算)、内能和热力学第一定律(热力学定律第一定律数学表达式ΔU=Q+W)(p43例3-1)lDrHqm的计算△rHm:摩尔反应焓变,对于给定的化学反应,反应进度为1mol时的反应热DrHqm:化学反应中,任何物质均处于标准状态下,该反应的摩尔反应焓变DfHqm:在温度T及标准态下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔反应焓变即为物质B在T温度下的标准摩尔生成焓。参考状态单质的标准生成焓为
4、零。1.利用DfHqm计算DrHqm,DrHqm≈DrHqm(298.15K);2.盖斯定律:在恒容或恒压同时只做体积功的情况下,任一化学反应,不论是一步完成的,还是分几步完成的,其化学反应的热效应总是相同的,即化学反应热效应只与始、终状态有关而与具体途径无关。根据盖斯定律若化学反应可以加和,则其反应热也可以加和。l反应的方向热力学中,有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向(1)从过程的能量变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态;(2)从系统中质点分布和运动状态来分析,物质系统倾向于取得最大混乱度。热力学中,体系的混乱度用熵来
5、量度的。符号:S对于物理或化学变化而论,几乎没有例外:一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着熵值增大,即:DS>0;如果气体分子数减少,DS<0。11标准摩尔反应熵变的计算:,DrSqm≈DrSqm(298.15K)l用熵变判断反应自发性的标准是,对于孤立系统:ΔS(孤)>0自发过程;ΔS(孤)=0平衡状态;ΔS(孤)<0非自发过程l判断反应方向的判据是ΔG(适用条件:恒温恒压只做体积功):ΔG<0自发过程;ΔG>0非自发过程;ΔG=0平衡状态lΔH、ΔS对反应自发性的影响(ΔG=ΔH-TΔS)ΔH<0,ΔS>0,则ΔG<0,任意温度
6、下均自发ΔH>0,ΔS<0,则ΔG>0,任意温度下均非自发ΔH>0,ΔS>0,则高温下ΔG<0,低温下ΔG>0,即高温自发,低温非自发ΔH<0,ΔS>0,则高温下ΔG>0,低温下ΔG<0,即高温自发,低温非自发lΔrGqm的计算(1)利用标准摩尔生成吉布斯函数计算(只有298.15K时的ΔfGqm,B数据,该方法只能计算298.15K时的ΔrGqm)(2)任意温度下的ΔrGqm可按吉布斯——亥姆霍兹公式近似计算ΔrGqm(T)≈ΔrHqm(298.15K)-TΔrSqm(298.15K)(ΔrHqm—KJ·mol-1,ΔrSqm—J·mo
7、l-1·K-1注意单位换算)l反应自发进行的温度范围的计算ΔrGqm(T)≈ΔrHqm(298.15K)-TΔrSqm(298.15K)ΔrHqm(298.15K)-TΔrSqm(298.15K)<0(反应自发)ΔrHqm(298.15K)和ΔrHqm(298.15K)可以通过热力学数据算出,从而可求出自发进行的温度范围。(p58例3-7,p60,14)第四章化学反应速率和化学平衡化学反应速率l化学反应速率的表示方法(浓度随时间的变化)瞬时速率、平均速率l化学反应速率理论(碰撞理论、过渡状态理论)活化分子、活化能(能用化学反应速率理论解释
8、浓度、温度、催化剂对反应速率的影响)l质量作用定律(只适用于基元反应)、速率方程、反应级数l影响反应速率的因素(1)内因:反应的活化能大小;(2)外因:浓度、温度、催化剂(不要求计算)l标准平