氯甲苯异构体的制备、分离及应用

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1、氯甲苯异构体的制备、分离及应用本文由山野村风贡献pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。维普资讯http://www.cqvip.com舡鬈　ｓＩ　　ＨＣｓＡ　　ⅡｃｍＡ　Ｅ进展ＥＬ第卷３　２第期氯甲苯异构体的制备、离及应用　分王骄凌　郭国清　（山石化公司研究院，京１２０　燕北０５０蕾一综述了氯甲苯异构体的音成、离及应用，点评述了目前氯甲苯精细化工　分重发展中的“颈　瓶——混合氧甲苯的分离　指出高敬、能的分子筛吸附分离法是实现氧　节甲苯异构体分离的最佳选择。　关ｔ罚睾甲苯

2、【异构体制备吸附分离　氯甲苯是一种重要的精细化工产品，是农药、　医药、氧化物、料和其他工业产品的中间体。过染　由２一氯甲苯生产的２一氯苄基氯可制造染料、医　药、光亮剂、菌剂等产品，杀３一氯甲苯是染料生产　的中阃体，一氯甲苯用于合成杀灭菊酯、４杀草丹、　氟氯灵等高效低毒广谱农药；　三种异构体中，氯甲苯用途晟广、对用量也最　大，国外已是大批量的精细化工产品，在国　在但内，究开发起步均较晚。全国每年邻氯甲苯、　研对表１氯甲苯的性质　］　氯甲苯的总需求量为ｌ　ｔ８ｋ以上，而高纯度对氯甲　苯，内只有５ｋ生产能力，不能满足需求

3、，　国　ｔ远尚需从国外进口。７０年代末，于菊酯类杀虫剂、由　三唑类杀虫剂、三唑类杀菌剂以及除草剂（草丹　杀等）和植物生长调节剂（多效唑等）的开发应用，　国内对氯甲苯需求剧增，而促进了对氯甲苯台成　从技术的改进。国内一般采用氯气直接氯化法工　２氯甲苯异构体的制备　２１对氯甲苯　．最早生产对氯甲苯的方法是胺重氮化法。该　法以甲苯为原料，硝化、原得对甲苯胺，者　经还后再与ＮＮ２和过量盐酸在低温下反应生成重氮　ａＯ艺，如仪征化工总厂２Ｏｔａ（）０　对邻氯甲苯装置、／江　苏吴县光明化工厂８０ｔａ（）甲苯装置等　０　对邻氯／该

4、技术核心是反应产物的分离，目前采用较多的　方法是精馏一结晶联台法。虽可得到纯度９％９　盐，重氮盐在氯化亚铜催化下与盐酸作用生成对　氯甲苯。该法总收率大于８％，氯甲苯含量大　０对于９％。该法工艺简单，应条件温和，设备　５反对无特殊要求，品容易提纯。但反应中间体毒性　产大，且三废多、污染大、本高，法目前已被淘　成该汰。具有工业化价值的主要方法有以下几种：　２１１ＦＯ３化法　．．　ｅ氯的产品，但需经数次冷冻结晶、馏，精工艺过程相　对繁琐，效率不高＿。分子筛吸附分离法，一种　】Ｊ是高效、节能的异构体分离过程，将成为未来吸附

5、分　离混合氯甲苯的主要方法。　１氯甲苯三种异构体的基本物化性质（１　表】该法以Ｆｃｅｈ为氯化剂进行甲苯氯化反应，　可得到高选择性的对氯甲苯。该法一般加入适量　收稿日期　０１３．９　２０４２０。作者简介：骄凌．王工程师，从事木址理药科、子交换　理离树脂的坪定工作　发丧论文数篇。已　维普资讯http://www.cqvip.com２０年３月０１　王骄凌等瓤甲苯异构体的制备、离及应用　分ＡＣ作催化剂，ＩＩ　以提高反应选择性。反应收牢以　ＦｃｅＪ　计可达７％以上，０产物中对位：位：邻间位＝　９：：。所得一氯代物的收率约７％

6、，氯甲苯　０９１０对问氧甲苯不能由甲苯氯化直接得到＝一种方　法是用３一甲苯胺与氯化亚铜经重氮化Ｓｎｍｙｒａｄｅｅ　反应制得。另一种方法是２一氯甲苯在酸性沸石　作用下，０在２０℃、～４ＭＰ条件下进行异构化得　２　ａ到２一氯甲苯和３一氯甲苯混台物，通过精馏方　再法得到３一氯甲苯　Ｊ湖南师范大学赵振华等对　。含量大于８％。对位选择性好，率高，工艺　０收但繁琐，反应条件苛刻，业化生产仍有很大困难。工　２１２氯气直接氯化法　．　氯气是价格最低的氯化剂，目前国内外都选　择氯气氯化法。为提高对位选择性，苯定向氯　甲邻氯甲苯异构制

7、间氯甲苯进行了较为详细的研　究｛７，Ｈ—ｚＭ一５沸石为催化剂．业邻氯　６　以，５ｓ工甲苯为原料，甲苯作稀释剂，在常压积分反应器上　得到结果如下：苯：氯甲苯体积比１２反应　甲邻：，化催化剂的研究开发是关键　金属氯化物催化剂　通常是ＡＣｅＩＩＩＣ　与　　Ｆ其他金属氧化物组成复台催化剂，有的以金属氧　化物ＰＯ、Ｉ３ｒ２Ａ２为催化剂，０当某些金属硫化物或　含有某些金属盐、有机硫化物、机硫化物作助催　无化剂，反应温度ｌ～４　ｃ，氯甲苯和邻氯甲５５ｑ时对　苯总收率大于９％，位和对位之比为１Ｉ５邻：。德　国赫斯特公司４５ｋａ（）

8、甲苯的生产装置　．ｔ邻对氯　／就是采用上述工艺，其生产工艺简单，三废少，污　染小，但对位选择性小于５％。０　硅胶催化剂　采用修饰的硅胶作催化剂，氯　化产物中邻位与对位之比为１１右，：５左选择性很　高。但修饰硅胶的制备难度与成本都很高，目前　不具备工业化条件。　分子筛催化剂　在７０℃条件下进行甲苯氯　化，４一氯甲苯选择性可达７％。以Ｌ形分子筛　５为催化剂时，０