pvc树脂中残留vcm脱吸的影响因素及改进措施

pvc树脂中残留vcm脱吸的影响因素及改进措施

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时间:2018-01-12

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1、PVC制品中残留的VCM是一种严重的致癌物质,它的存在不仅对人体的肝脏有严重的损坏,还能引发指头弯曲、皮肤有斑点等病理现象,因此减少环境里的PVC树脂中残留的VCM浓度,已成为PVC生产厂家及PVC科研人员的主要研究课题。要减少环境中的VCM浓度主要是加强PVC生产中设备的密闭性、通风条件或采用露天生产装置,而要减少PVC树脂中残的VCM浓度,就要掌握PVC树脂中残留VCM的脱吸机理及影响VCM脱吸的因选择适宜的脱吸工艺达到降低PVC树脂中残留VCM浓度的要求。一、PVC树脂中残留VCM脱吸机理研究降低P

2、VC中残留VCM的浓度,必须掌握PVC树脂中残留VCM的脱吸机理。PVC树脂中残留VCM的脱吸机理存在扩散和沸腾两种形式,这两种形式又是互相联系、互相影响又互相制约的,就PVC树脂颗粒而论,通过沸腾脱除,降低了PVC树脂颗粒表面的VCM浓度,于是促进PVC树脂颗粒内部的VCM向表面扩散,为颗粒表面VCM的不断沸腾提供了条件。"沸腾"与"扩散"同时进行,达到脱吸PVC树脂中残留VCM的目的。在PVC浆料中,还存在固相PVC树脂中的残留VCM向水相扩散,水相中的VCM向气相扩散的过程,其中VCM在固、水、气相

3、中的平衡浓度比为1000:100:1,当残留VCM的浓度较高、脱吸浓度较高和压力较低的情况下,脱吸以沸腾为主,扩散为次;反之,以扩散为主,沸腾为次。二、影响残留VCM脱吸的因素影响VCM脱吸的主要因素有两方面:其一是脱吸的条件,即脱吸温度、压力和时间,这是影响脱吸速率的外因;其二是树脂颗粒形态和外皮膜结构特性,这是影响脱吸速率的内因,它对VCM脱吸速率的影响最大。(一)外部因素1、温度的影响根据残留VCM的脱吸机理,VCM的扩散强烈地依赖于温度,脱吸温度对脱吸速率及树脂VCM最终残留量影响非常大,温度越高

4、,树脂中VCM最终残留量越低,同时当温度超过95℃时,脱吸速度发生突变,VCM残留量大大减少,但温度过高,会使PVC发生分解而影响产品质量。2、压力的影响压力对残留VCM的脱吸也有较大的影响。降低压力有利于降低浆料气相中的VCM蒸气压力,降低浆料的液层高,减少水相静压阻力,采用抽真空方法和提高气通量的办法均能提高VCM的沸腾速度,有效地提高VCM的脱吸速率。3、时间的影响在实际生产中,延长汽提时间,有利于PVC树脂中残留VCM的脱除,但过分延长时间,将会出现松弛现象,因此,通过长时间的摸索,将真空汽提时间

5、确定为1~1.5h,一般情况下型号越低,汽提时间相对减少,也能达到同样的指标。(二)内部因素1、分散剂对残留VCM脱吸的影响-53-在氯乙烯悬浮聚合反应过程中,由于吸附在悬浮反应粒滴表面原分散剂与氯乙烯发生接校共聚反应,使介质中的分散剂很快地、几乎全部地被吸附在界面,形成既不溶于水也不溶于PVC溶剂的树脂颗粒皮膜,随着分散剂的不同,皮膜的连续性强度、厚度各异,而皮膜的性质对残留VCM向外扩散与蒸发的难易均有影响,它是影响残留VCM脱吸直接阻力,并且这种阻力随皮膜的厚度、韧性、强度、湿度及覆盖在表面的连续性

6、状况的增强而增大。2、转化率对残留VCM脱吸的影响悬浮聚合的PVC树脂颗粒内部,由于二次粒子的无规堆砌,具有一定孔隙率,通常PVC树脂颗粒的疏松程度愈高,内部孔隙率愈大,颗粒的规整性愈好,粒径及其密度的分布愈均匀集中,玻璃珠粒子愈少,则愈有利于残留VCM脱吸速率的提高。要获得疏松的PVC树脂,最终转化率要控制在85%以下,甚至在80%~82%。这是因为随着转化率增大,外压将大于颗粒内压力,颗粒塌陷,表皮折叠、起皱、破裂,新形成的PVC逐步充满颗粒内部和表面的孔隙,而使孔隙率降低,结构致密,因此欲制得疏松型

7、PVC树脂,最终转化率应控制在85%,甚至80%以下。3、聚合温度对残留VCM脱吸的影响在聚合过程中,随着聚合温度的升高,PVC树脂颗粒位径增长减慢,最终平均颗粒减小,但聚合温度对颗粒恒定临界转化率几乎无明显影响。聚合温度对PVC颗粒结构的影响还将深入到初级粒子层次,一般情况下,随着聚合温度的增加,初级粒子变大,且数目减少,熔结程度加深,从而使孔隙率减少,残留VCM脱吸速率变小,脱吸困难。三、残留VCM脱吸的改进措施(一)调解分散体系,改进PVC树脂颗粒的皮膜结构在悬浮聚合的PVC树脂生产过程中,分散剂的

8、配比直接影响颗粒的皮膜特性,一般在保证体系的保胶能力和分散能力的情况下,分散剂的用量越少越易制得蜂窝状多孔皮膜,以及局部不连续的皮膜,甚至是无皮的树脂,残留VCM脱吸的阻力越小;另外,采用加入低分子质量、低醇解度的聚乙烯醇(LL-02)的方法,由于LL-02具有一定的亲油性和亲水性,它能溶解单体,使初级粒子稳定,减少熔结形成,疏松骨架,从而增加内表面积和孔隙率。实验表明,采用三元分散体系,树脂视比重高,吸油率高,颗粒形态规整疏

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