影响PVC树脂质量的因素及其对策.doc

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1、在PVC树脂各项质量指标中，“鱼眼”数、残留VCM含量、杂质粒子数对一级品率影响严重，挥发物、白度也有一定的影响。因此，减少“鱼眼”数、残留VCM含量和杂质粒子数是提高PVC树脂质量的工作重点。  1 问题的分析和解决  1.1 “鱼眼”的形成及采取的措施  “鱼眼”通常是指在加工中，由于一些树脂颗粒不塑化、难塑化或塑化差而在塑料制品形成的“疙瘩”、“亮晶点”，广义上来说还应包括因塑化差而造成的制品表面突起点。这些颗粒本质上仍然是聚氯乙烯，是生产过程中因各种因素而造成的特殊颗粒。  “鱼眼”成因有两个：①与悬浮聚合配方及工艺有关；②与PVC树脂加工配方及工艺有关。  

2、“鱼眼”形成的原因及采取的相应措施：  (1)二次聚合形成的PVC粒子极易形成“鱼眼”(形状类似紧密型树脂)  在PVC生产中，黏釜料混入聚合体系会形成二次聚合甚至n次聚合粒子，这是PVC制品中形成“鱼眼”的主要原因。因此，防黏釜、冲釜和清釜是消除“鱼眼”的强有力的工艺操作。减少黏釜料及多次聚合粒子所形成“鱼眼”的措施：①加强冲釜操作。采用电动喷淋阀自动冲釜与高压水枪人工冲釜相结合，提高冲釜高压水的压力及流量，提高冲釜人员的责任心，确保操作质量。②加强喷涂操作。严格执行每釜一涂的操作，采用喷淋阀进行蒸汽喷涂，尝试采用先进的防黏釜技术，用新型防黏釜剂代替目前所用的qRq

3、涂布剂，提高涂釜质量。③加强清釜操作。在冲、涂操作的配合下，适当降低清釜频率，努力提高清釜质量水平。  (2)增溶粒子形成“鱼眼”(呈紧密的圆球状)  在江苏北方氯碱股份有限公司(简称江苏北方氯碱)的PVC生产中，氯乙烯工段的分馏部分(特别是高沸塔)的生产波动较大，与树脂中“鱼眼”数多有一定关系。因此，应加强对氯乙烯合成及分馏的控制，提高氯乙烯单体的质量，将单体中高沸物的质量分数控制在1.0×10-4以下。  (3)聚合介质pH值过高易使引发剂分解，产生“快速粒子”，形成“鱼眼”(呈玻璃珠状)  在实际生产中，通过严格控制聚合体系的pH值，采用pH值为6.0-7.5的

4、去离子水作聚合用水；并加强进料、升温操作中的衔接工作，缩短进料、升温时间，以减少引发剂的分解。为了降低因加入pH值调节剂对引发剂分解造成的影响，应在合人孔盖前加入引发剂。  (4)聚合反应速度过快而形成的“快速粒子”。为了保证油溶性的引发剂能均匀溶解在分散相的单体内，减少或避免“快速粒子”的形成，采取的措施：①严格保护充足的冷搅拌时间，确保引发剂在单体液滴内分布均匀；②在投料过程中，将釜内物料控制在25℃以下，以减少部分引发剂提前分解，减少“快速粒子”的产生；③加强“抗鱼眼剂”——邻叔丁基对苯二酚的计量和使用，防止低温聚合反应的发生；④严格控制升温时间，减少低温聚合物

5、形成的“鱼眼”数；⑤提高聚合反应温度的控制，防止分子质量分布过宽，形成“鱼眼”数；⑥尝试使用新型引发剂，改善质量。可以尝试一些其他型号的EHP引发剂，如水乳型的EHP-W40、异十二烷型的EHP-C75。  1.2 残留VCM含量对PVC树脂质量的影响  所谓PVC树脂中残留VCM的含量是指PVC树脂中所吸附或溶解的未聚合的VCM，由于VCM和PVC的大分子结构，导致相互间具有较大的亲和力，这也是残留VCM难以完全脱除的原因。  在悬浮聚合中，当转化率达到85%左右时，未聚合的VCM经自压回收后尚有3%左右残留于PVC浆料中，除其中一部分在后处理过程中散失，很大一部分

6、(数十至数千个10-6)仍残留于成品PVC中。进一步脱除PVC浆料中残留的VCM的方法主要有塔式汽提法和釜式汽提法。与塔式汽提法相比，釜式汽提法具有设备简单、操作简便的优点，但汽提效果相对较差。  影响悬浮法PVC树脂中残留VCM脱吸的因素比较复杂，可分为外因和内因，外因是指脱吸的技术条件，内因是指悬浮的PVC颗粒形态的结构特性。  1.2.1 脱吸技术对残留VCM脱吸的影响  就釜式汽提法而言，脱吸技术的条件主要包括温度、压力(真空度)和时间，这也是汽提岗位生产操作中的主要控制点。通常，较高的温度、真空度和较长的处理时间有利于VCM的脱吸，一般要求在PVC的玻璃化温

7、度(85℃)以上；压力(真空度)要求等于脱吸温度条件下的水的饱和蒸汽压。  1.2.2 树脂颗粒形态对残留VCM脱吸的影响  (1)PVC树脂颗粒内部微粒子的结构特性  悬浮PVC颗粒粒径为100-200μm，是由粒径为1-2μm的二次粒子相互凝聚而成，二次粒子是由(100-500)×10-4μm的一次粒子所组成，一次粒子是由很多个大分子卷曲状地相互纠缠增长而形成。因此，由于二次粒子的无规则堆砌，悬浮PVC树脂颗粒内部具有一定的孔隙率。通常，树脂颗粒的疏松程度越高，内部孔隙率越大，颗粒的规整性越好，粒径及其密度的分布均匀集中，玻璃珠粒子越少，则愈有利