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时间:2018-01-12
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1、第12章配位平衡12-1:在1L6mol/L的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4,溶解后加入0.01mol固体NaOH,铜氨络离子能否被破坏?(K稳SCN[Cu(NH3)42+]=2.09×1013,KSP[Cu(OH)2]=2.2×10-20)12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时,加入NH4F使[F-]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63-]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少?(K稳Fe[SCN]3=2.0×103,K稳[FeF6]=1×1016)解:5×101212-3:在理论上,欲使1
2、×10-5mol的AgI溶于1cm3氨水,氨水的最低浓度应达到多少?事实上是否可能达到这种浓度?(K稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17)解:3×102mol/L,实际上不可能达到。12-4:通过配离子稳定常数和Zn2+/Zn和Au+/Au的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2-/Au,说明提炼金的反应:Zn+2Au(CN)2-=Zn(CN)42-+2Au在热力学上是自发的。12-5:为什么在水溶液中Co3+(aq)离子是不稳定的,会被水还原而放出氧气,而3+氧化态的钴配合物,例如Co
3、(NH3)63+,却能在水中稳定存在,不发生与水的氧化还原反应?通过标准电极电势作出解释。(稳定常数:Co(NH3)62+1.38×105;Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势:Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;Kb(NH3)=1.8×10-5)12-6:欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2,需加入多少克固体NaOH?(Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017)解:13g12-7:在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.
4、10mol/L的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀?(KspAl(OH)3=1.3×20-20;K稳(AlF63-)=6.9×1019)解:1.62mol/L12-8:测得Cu
5、Cu(NH3)42+1.00mol/L,NH31.00mol/L
6、
7、H+1.00mol/L-1
8、H21bar,Pt的电动势为0.03V,试计算Cu(NH3)42+的稳定常数。解:3.49×101212-9:硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液,其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算,1.5L1.0mol/L-1的Na2S2O3溶液最多能溶解多少克AgBr?{K稳[Ag(S
9、2O3)23-]=2.8×1013;Ksp(AgBr)=5.0×10-13}解:1.2×102g12-10:定性地解释以下现象:(1)铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。(2)向Hg(NO3)2滴加KI,反过来,向KI滴加Hg(NO3)2,滴入一滴时,都能见很快消失的红色沉淀,分别写出沉淀消失的反应。(3)用乙醇还原K2Cr2O7和硫酸的混合溶液得到的含Cr3+的溶液的颜色是深暗蓝紫色的,放置蒸发水分后能结晶出KCr(SO4).12H2O紫色八面体晶体,若为加快蒸发水分,将该溶液加热,溶液颜色变为绿色,冷却后不再产生紫色的铬钒晶体。(4
10、)Fe(CN6)3-的颜色比Fe(CN6)4-的颜色深。(5)金能溶于王水,也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。(6)向浓氨水鼓入空气可溶解铜粉(湿法炼铜)。(7)用粗盐酸与锌反应制取氢气时,可观察到溶液的颜色由黄转为无色。(8)少量AgCl沉淀可溶于浓盐酸,但加水稀释溶液又变浑浊。(9)向废定影液加入Na2S会得到黑色沉淀(沉淀经煅烧可以金属银的方式回收银)。(10)CuSO4固体可溶于浓盐酸得到黄色溶液或溶于浓氢溴酸得到深褐色溶液,但遇氢碘酸却现象大不相同,会析出大量碘。(11)电镀黄铜(Cu-Zn合金)或银以氰化物溶液为电镀液得到的镀层最牢固,电
11、镀液的其他配方都不及,长期以来人们为寻找替代有毒的氰化物电镀液伤透脑筋,你认为寻找替代物的方向是什么?(12)有两种组成为Co(NH3)5Cl(SO4)的钴(Ⅲ)配合物,只分别与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应,这是为什么?(13)Cu(NH3)42+呈深蓝色而Cu(NH3)42+却几乎无色。(14)Pb2+溶液中逐滴添加Cl-,当[Cl-]≈0.3mol.L-1时,溶液中的铅()总浓度降至极限,随后随加入的浓度增大而增大。(15)Fe3+遇SCN-呈血红色的条件是溶液必须呈弱酸性,不能呈弱碱性,而且溶液中不应有显著量F-或PO43-等离子存在
12、,也不能存在Sn2+等还原性金属离子或H2O2等还原剂。解:(1)2Cu+O2+2H2O+8NH3=2Cu(NH3)42++4OH-(2
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