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1、3第3氨基酸上册P12333本章的重点和难点:按基酸的两性电解质性质、两性解离、等电点,尤其是氨基酸的极性、非极性、特殊氨基酸的特性、和两羧基一氨基、两氨基一羧集氨基酸的等电点。1.1氨基酸(一)蛋白质水解最后成为氨基酸混合物酸水解得19种L-AA,色氨酸破坏。碱水解得色氨酸,其余氨基酸消旋破坏。酶水解不消旋破坏,但水解不彻底。(二)a-氨基酸的一般结构生物体内已发现氨基酸180种,常见氨基酸20种1.2氨基酸的分类:常见蛋白质氨基酸,不常见蛋白质氨基酸,非蛋白氨基酸(一)常见蛋白质氨基酸,或称基本氨基酸。每个氨基酸可用
2、三个字母或单字母简写表示。按侧链R基不同进行分类。(1)1.按R基化学结构分类脂肪族氨基酸15个①.中性氨基酸5个甘氨酸丙氨酸缬氨酸亮氨酸异亮氨酸GlycineAlanineValineLeusineIsoleucine氨基乙酸GlyGa-氨基丙酸Alaa-氨基-B-甲基丁酸a-氨基-丫-甲基戊酸a-氨基-B-甲基戊酸无旋光AValLeuVLIleI②.含羟基或硫氨基酸4个丝氨酸苏氨酸半胱氨酸甲硫氨酸SerineaThreonineCysteineaMethionine-氨基-B-羟基丙酸Sera-氨基-B-羟基丁酸Th
3、r-氨基-B-基丙酸Cysa-氨基-丫-甲硫基丁酸STCMet③.酸性氨基酸及其酰胺4个AsparticacidGlutamicacidAsparagineGlutamine天冬氨酸谷氨酸天冬酰胺谷氨酸胺④.碱性氨基酸2个a-氨基丁二酸Aspa-氨基戊二酸Glua-氨基丁二酸一酰胺a-氨基戊二酸一酰胺DEAsnGln赖氨酸精氨酸Lysinea,£-二氨基已酸LysKRArgininea-氨基-S-胍基戊酸Arg2.芳香族氨基酸3个苯丙氨酸Phenylalaninea-氨基-B-苯基内酸Phe酪氨酸Tyrosinea-氨基
4、-B-对羟苯基内酸TyrY色氨酸Tryptophana-氨基-B-吲哚基丙酸TrpW3.杂环族氨基酸2个组氨酸Histidinea-氨基-B-咪唑基丙酸HisHF3脯氨酸Prolinea-吡咯烷羧酸ProP(2)按R基极性性质分类1.非极性R基8个Ala(A)Val(V)Leu(L)Ile(I)Pro(P)Phe(F)Trp(W)Met(M)2.极性不带电R基7个Gly(G)Ser(S)Thr(T)Cys(C)Tyr(Y)Asn(N)Gln(Q)3.带正电荷R基3个Lys(K)Arg(R)His(H)4.带负电荷R基2个
5、Asp(D)Glu(E)另夕卜Asx(B):Asp(D),Asn(N)Glx(Z):Glu(E),Gln(Q)两个Cys常氧化形成胱氨酸Cystie(二)不常见蛋白质氨基酸P128为相应常见氨基酸修饰而来,如:5-羟赖氨酸,4-羟哺氨酸,丫-羧基谷氨酸,焦谷氨酸,磷酸丝氨酸,甲状腺素等。(三)非蛋白氨基酸P1291.L型a-氨基酸衍生物P1282.B、丫或$-氨基酸3.D-氨基酸,如D-Glu和D-Ala常见有:肌氨酸(N-甲基甘氨酸),B-丙氨酸,丫-氨基丁酸,瓜氨酸,3鸟氨酸,高半胱氨酸。1.3氨基酸的酸碱化学+-H
6、(质子受体)(一)氨基酸两性解离+-HAA-(质子供体)+H+Kai=[A0][H+]/[A+]pH=pKai+lg[A°]/[A+]Ka2=[A-][H+]/[A°]pH=pKa2+lg[A-]/[Aj综合pH=pH+lg[质子受体]/[质子供体]由此1.由pH值、AOA+或A/A0测pKa1.pKa为常数,由pH计算A0/A+或A-/A°2.由[质子受体]/[质子供体]可计算pH(1)氨解酸的pKa测定甘氨酸解离曲线P131图3-91molGly溶于水,溶液pH=6.0用1molNaoH溶液滴定得曲线B,消耗0.5
7、mol时,在pH9.6处有一拐点,此时[A0]=[A-]pH=pKa2测出pKa2=9.6用1molHcl滴定得曲线A,当消耗0.5molHCl时得一拐点,pH=pK>测出pKd=2.34带有可解离R基的氨基酸相当于三元酸,有三个pKa值,Glu和Lys滴定曲3线见P132图3-10(二)等电点氨基酸或其他带电颗粒处于净电荷为零的兼性离子状态时介质的pH值,用pI表示,又称等电pH。对于Gly,pI=5.97,为曲线A和曲线B之间的拐点,Gly为兼性离子,净电荷为零。等电点pH值计算:pI=1/2(pKa+)+pKa)G
8、lypI=1/2(2.34+9.60)=5.97对于带可解离R基的氨基酸如Asp的pKa,pKa1=2.09pKa2=3.86pKa3=9.82等电点pIP=1/2(pKa+pKa2)=1/2(2.09+3.86)=2.98同理推出LyspI=9.74P133表3-3列出20种氨基酸的pKa值和pl可做常数用,其中七
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