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1、例:用0.1000mol∙L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol∙L-1HCl。1强酸强碱滴定1.滴定曲线pHT%V(NaOH)1.000.000.002.3090.0018.003.3099.0019.804.3099.9019.987.00100.020.009.70100.120.02强碱滴定强酸曲线滴定突跃-0.1%+0.1%0246810121404080120160200滴定百分数%pH酸缓冲区突跃区碱缓冲区AB化学计量点甲基橙甲基红酚酞强碱滴定强酸曲线滴定突跃-0.1%+0.1%02468101
2、21404080120160200滴定百分数%pHAB2.指示剂的选择化学计量点指示剂选择原则:指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定突跃范围内。强酸滴定强碱用0.1000mol∙L-1HCl滴定0.1000mol∙L-1NaOH3.影响滴定突跃范围大小的因素结论:强酸强碱滴定体系中,滴定突跃范围大小与酸碱溶液的浓度有关,酸碱浓度越大,则滴定突跃范围越大,酸碱浓度每改变10倍,则滴定突跃范围相应变化2个pH单位。2强碱滴定弱酸例:用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL初始浓度为0.1000mol·L-1的弱
3、酸HAc。滴定反应:设滴定过程中,溶液中剩余的弱酸浓度为c酸(剩余)mol∙L-1,生成共轭碱浓度为c盐mol∙L-1,过量的强碱浓度为bmol∙L-1。1.滴定曲线滴定阶段体系cr,e(H+)计算式滴定前HAc化学计量点前HAc-Ac-化学计量点Ac-化学计量点后Ac-+OH-cr,e(OH-)=bHCl突跃区碱缓冲区共轭缓冲区化学计量点:8.73突跃滴定突跃:7.75~9.70在弱碱性范围强碱滴定弱酸曲线HAc突跃滴定突跃:7.75~9.70在弱碱性范围强碱滴定弱酸,只可用弱碱性范围变色的指示剂。HAc2.指示剂的选
4、择3.影响滴定突跃范围的因素化学计量点前:突跃下限(-0.1%)Ka值越大,突跃下限越低(pH越小),滴定突跃范围越大。化学计量点后:突跃上限(+0.1%)酸碱的浓度越大,突跃上限越高(pH越大),滴定突跃范围越大。一元弱酸能被准确滴定的条件:c∙Ka≥10-84.一元弱酸能直接准确滴定的条件强碱滴定弱酸时:滴定突跃的大小将由浓度c与Ka值的乘积决定,c∙Ka越大,突跃范围越大;c∙Ka越小,突跃范围越小。3强酸滴定一元弱碱滴定反应:(3)强酸滴定弱碱,只可用在酸性介质变色的指示剂。(2)化学计量点落在酸性范围;pH<7
5、(4)一元弱碱能被准确滴定的条件:c∙Kb10-8甲基橙甲基红酚酞4多元酸的滴定例如:判断各级解离H+能否准确滴定?判断各级解离H+能否准确分步滴定?根据:根据:Ka1,Ka210-2,10-910-2,10-710-2,10-5例:用0.2000mol∙L-1NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸H2AKa1,Ka210-2,10-5第一突跃不明显,第二突跃大。c1Ka110-8,c2Ka210-8Ka1/Ka2<104可准确滴定至A2-,形成一个突跃Ka1,Ka210-2,10-7c1Ka110-8,c2Ka2
6、10-8,Ka1/Ka2104可分步滴定至HA-和A2-,形成两个突跃第一突跃较大,第二突跃较大Ka1,Ka210-2,10-9c1Ka1Ө10-8,c2Ka2Ө<10-8,Ka1Ө/Ka2Ө104可准确滴定至HA-,形成一个突跃第一突跃大,第二突跃不明显例:用0.1000mol∙L-1NaOH滴定20mL0.1000mol∙L-1H3PO4化学计量点pH计算及指示剂的选择滴定的可行性判断第一级解离能被准确、分步滴定第二级解离近似能准确、分步滴定第三级解离不能被准确滴定(1)当第一级H+被完全滴定后,溶液为NaH
7、2PO4两性物质(2)当第二级H+被完全滴定后,溶液为Na2HPO4两性物质pH=4.70pH=9.669.74.7甲基橙酚酞指示剂的选择NaH2PO4Na2HPO44.4.5多元碱的滴定判断各级解离能否准确滴定,能否分步滴定??根据化学计量点选择合适的指示剂指示滴定终点。例:用0.1000mol·L-1HCl滴定0.1000mol·L-1,20.00mLNa2CO3滴定的可行性判断第一级解离能被准确、分步滴定第二级解离不能被准确滴定,在允许误差较大的情况下,认为可滴定。(1)第一级CO32-被完全滴定后,溶液为NaHC
8、O3两性物质(2)当第二级HCO3-被完全滴定后,溶液组成CO2+H2O(H2CO3饱和溶液,0.04mol/L)pH=8.31可选酚酞作指示剂pH=3.9可选用甲基橙作指示剂酸碱滴定法的应用酸碱标准溶液的配制与标定HCl标准溶液的配制与标定:(1)无水Na2CO3:Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2