酸碱滴定法 第三节 酸碱滴定曲线

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1、第三节：酸碱滴定曲线在酸碱滴定过程中，以滴定剂加入体积比（或滴定百分数）为横坐标，以溶液的pH值为纵坐标作图，得到酸碱滴定曲线。一、强碱滴定强酸强酸和强碱在溶液中全部解离，滴定反应式：滴定曲线：以强碱滴定强酸溶液过程中，溶液的pH值变化情况为例以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的0.1000molL-1的HCl溶液1、滴定前2.滴定开始到化学计量点前溶液pH取决于剩余HCl溶液的浓度。加入NaOH溶液18.00mL时，滴定百分数T=90.00%加入NaOH溶液19.98mL时，滴定百分数T

2、=99.90%3.化学计量点加入NaOH溶液20.00mL时，滴定百分数T=100.00%4.化学计量点后加入NaOH溶液20.02mL时，滴定百分数T=100.1%V(NaOH)/mLHCl被滴定%c(H+)pH0.000.000.001.00×10-11.0018.0090.005.26×10-32.2819.8099.005.02×10-43.3019.9899.905.00×10-54.3020.00100.001.00×10-77.0020.02100.102.00×10-109.7020.20101.

3、02.01×10-1110.7022.00110.02.10×10-1211.6840.00200.05.00×10-1312.52氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液时,体系的pH变化化学计量点附近，溶液pH变化大，即氢离子浓度的变化倍数大，而不是氢离子浓度变化大滴定突越范围pHV4.307.009.70强酸的滴定曲线2．强酸的滴定曲线：酚酞酚酞（8.2~10.0）甲基红（4.4~6.2）甲基红甲基橙（3.1~4.4）甲基橙酚酞酚酞（8.2~10.0）甲基红（4.4~6.2）甲基红指示剂：酚酞，甲基红，甲基橙，不同浓度的强

4、碱滴定强酸的滴定曲线(p351)NaOH↓HCl0100200%pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04.49.06.24.43.10.01mol·L-10.1mol·L-11mol·L-1浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。二、一元弱酸碱的滴定1、强碱滴定弱酸以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的0.1000molL-1的HAc溶液为例2）滴定开始至化学计量点当滴入NaOH溶液19.98mL时3）化学计量点NaOH和HAc定量完全反应，滴定产物

5、为NaAc,Ac-1碱性不太弱，则4）化学计量点后加入NaOH过量后，溶液的pH由过量的NaOH决定。加入20.02mL的NaOH后V(NaOH)/mL中和%过量NaOH体积/mLpH0.000.002.8718.0090.005.7019.8099.006.7319.9899.907.7420.00100.008.7220.02100.100.029.7020.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.50氢氧化钠溶液滴定HAc溶液时,体系的pH变

6、化（p353）滴定突越范围强碱滴定弱酸滴定曲线(P353)0.10mol·L-1NaOH↓HAc0.10mol·L-10100200T%pH121086420HAcAc-Ac-+OH-突跃6.24.43.19.78.77.74.35.04.0PPMRMOHAcHCl突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂.滴定突跃HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0HAAA+OH-中和百分数pH12108642HClHAcHApKa=7pKa=4.76甲基红甲基橙OOOOO10.09.77.764.305

7、0100150200百里酚酞酚酞0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HA(Ka不同)Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位对于0.1mol·L-1的HA,Ka≥10-7才能准确滴定.即cKa≥10-8强碱滴定弱酸的滴定突跃范围随弱酸的浓度和强度变化(354)c1.0molL-10.1molL-10.01molL-1弱酸pKa突跃范围ΔpH突跃范围ΔpH突跃范围ΔpH58.0~11.03.008.0~10.02.008.0~9.041.0469.0~11.02.008.96~10.041.088.7

8、9~9.210.4279.96~11.021.069.79~10.210.428.43~9.570.14810.79~11.210.4210.43~10.570.14911.43~11.570.14一元弱酸能否被准确滴定的判断依据（p354）人眼对于指示剂变色的判断误差±0.20单位则终点pH与化学计量点pH之差为0.20个单位如果要求终点误差≤±0.1%则cKa≥10-