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时间:2021-04-24
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1、厦门大学分析化学课件之——-(9)吸光光度法简介第七章第七章2005-122GXQ分析化学2005-2006学年7.1吸光光度法的基本原理7.1.1光的基本性质7.1.2物质对光的吸收7.1.3溶液的吸光定律7.2吸光分析法的方法与仪器简介7.2.1吸光分析的几种方法7.2.2吸光分析法的仪器简介要点归纳2005-123GXQ分析化学2005-2006学年光的波粒二象性波动性粒子性E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光电效应E:光子的能量(J,焦耳):光子的频率(Hz,赫兹):光子的波长(cm)c:光速(2.99791010cm.s-1)h:Plank常数(6.625610-
2、34J.s焦耳.秒)2005-127GXQ分析化学2005-2006学年单色光、复合光、光的互补单色光复合光光的互补单一波长的光由不同波长的光组合而成的光若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光,那么就称这两种单色光为互补色光,这种现象称为光的互补。蓝黄紫红绿紫黄绿绿蓝橙红蓝绿2005-128GXQ分析化学2005-2006学年7.1.2物质对光的吸收物质的颜色与光的关系完全吸收完全透过吸收黄色光光谱示意表观现象示意复合光2005-129GXQ分析化学2005-2006学年吸收光谱光作用于物质时,物质吸收了可见光,而显示出特征的颜色,这一过程与物质的性质及光的性质有关。分子基
3、态的电子组态物质对光的吸收物质对光的吸收满足Plank条件hS2S1S0S3E2E0E1E3hhh2005-1210GXQ分析化学2005-2006学年分子基态的电子组态1、用原子轨道线性组合法产生出各个分子轨道;2、把电子加到每个分子轨道中去,在每个分子轨道中最多加进两个电子(Pauli原理),由此产生分子的电子组态;3、把电子对加到最低能量轨道中去(建造原理),从而产生最低能量的电子组态(基态电子组态)例:甲醛的分子轨道电子基态2005-1211GXQ分析化学2005-2006学年电子跃迁与电子激发态甲醛的电子基态′S2S1S0T2T1电子跃迁类型最低激发态和基态的电子
4、组态最低激发态和基态的电子态电子多重态2005-1212GXQ分析化学2005-2006学年电子的多重态h+单重态(自旋配对)电子跃迁激发单重态(自旋配对)电子跃迁和自旋翻转h+单重态(自旋配对)三重态(自旋平行)2005-1213GXQ分析化学2005-2006学年吸收光谱AbsorptionSpectrum纯电子能态间跃迁S2S1S0S3hE2E0E1E3S2S1S0hAhhh分子内电子跃迁带状光谱锐线光谱A2005-1214GXQ分析化学2005-2006学年物质对光的选择吸收Selectedabsorption物质的电子结构不同,所能吸收光的波长也不同,这就构
5、成了物质对光的选择吸收基础。例:A物质B物质同理,得:1ev=1.610-19J.2005-1215GXQ分析化学2005-2006学年测量某物质对不同波长单色光的吸收程度,以波长()为横坐标,吸光度(A)为纵坐标,绘制吸光度随波长的变化可得一曲线,此曲线即为吸收光谱。(a)(b)(c)(d)220240260280nmA0000(a)联苯(己烷溶剂);一些典型的紫外光谱(b)苯(己烷溶剂);(c)苯蒸汽;(d)Na蒸汽。吸收光谱的获得AbsorptionSpectra2005-1216GXQ分析化学2005-2006学年定性分析与定量分析的基础定性分析基础定量分析基础物质对光的选
6、择吸收ABA在一定的实验条件下,物质对光的吸收与物质的浓度成正比。AC增大2005-1217GXQ分析化学2005-2006学年7.1.3溶液的吸光定律透光率(透射比)Transmittance透光率定义:T取值为0.0%~100.0%全部吸收T=0.0%全部透射T=100.0%2005-1218GXQ分析化学2005-2006学年吸收定律的推导Lambert–BeerLawI0dbbItII-dIdI∝NIN:薄层中的吸光粒子数N=N0cdSdbN0:阿伏加德罗常数dS:捕获面积,薄层中光照射的面积c:吸光溶液的浓度N=k’cdb故dI∝NI=Ik’cdbdI=-Ikcdb,dI
7、/I=-kcdb积分得或得2005-1219GXQ分析化学2005-2006学年吸光度与透光率AbsorbanceandtransmittanceT:透光率A:吸光度1.00.50ACA100500T%TT=0.0%A=∞T=100.0%A=0.0A=0.434T=36.8%2005-1220GXQ分析化学2005-2006学年吸光系数Absorptivityb吸光液层的厚度,光程,cmc吸光物质的浓度,g/L,mol/LK比例常数入射光波长物
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