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时间:2021-04-21
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1、2010年高中化学竞赛课件无机化学:10-电解质溶液(江苏)§10.1弱电解质的平衡一、一元弱酸、弱碱1、弱酸如HAc(CH3COOH)、HNO2、HCOOH、HCN等以HAc为例:其水溶液中电离反应HAc(aq)≒H+(aq)+Ac-(aq)Køa=1.8×10-5(298K)Køa的含义:HAc(aq)≒H+(aq)+Ac-(aq)Køa=1.8×10-5二、多元酸电离平衡以H2S例,其水溶液中反应第一步:H2S≒H++HS-Kø1,H2S=cH+·cHS-/cH2S第二步:HS-≒H++S2-K
2、ø2,H2S=cH+·cS2-/cHS-例如如在HAc溶液中加入一些NaAc,NaAc在溶液中完全电离,则Ac-离子浓度增加很多,会使醋酸电离平衡左移,也降低HAc电离度。设在0.10mol·dm-3的HAc溶液中加入固体NaAc,使NaAc的浓度达0.20mol·dm-3,求溶液中的[H+]和电离度。解:HAc←→H++Ac-开始时相对浓度0.100.2平衡时相对浓度0.1-xx0.2+xx为[H+]平衡常数表达式Køa=x(0.2+x)/(0.1-x)由于C0/Køa>>400,且平衡左移,近似
3、得0.2+x=0.20.1-x=0.1所以平衡常数的表达式为:Køa=0.2x/0.1x=0.1Køa/0.2Køa=1.8×10-5代入得x=9.0×10-6即[H+]=9.0×10-6mol·dm-3电离度=[H+]/C0=9.0×10-6/0.1=9.0×10-3﹪若不加入NaAc,得CH+=1.3×10-3=CH+/C=1.3﹪所以说,加入NaAc固体,由于Ac-的影响使HAc的缩小了144倍。二、缓冲溶液的组成和作用1、能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的PH值基本不变的溶液
4、称缓冲溶液。2、一般是由弱酸和它的共轭碱或由弱碱和它的共轭酸所组成,如HAc+NaAc;NH3·H2O+NH4Cl;Na2H2PO4+NaHPO4等可配置成不同PH值的缓冲溶液。3、缓冲溶液为什么能控制溶液PH值基本不变?以HAc+NaAc为例:计算在0.050mol·l-1的HAc和0.050mol·l-1的NaAc溶液中加入0.010mol·l-1的HCl前后PH值。(1)加入前:HAc←→H++Ac-初始0.05000.050平衡时0.050-xx0.050+x得[H+]=x=Køa×C酸/C碱
5、由于C0/Køa>>400且平衡左移,近似得0.050+x=0.0500.050-x=0.050即[H+]=Køa所以PH=4.76PH=PKa-lg(C酸/C碱)假如1升中加入HCl后,反应生成0.010molHAc,则反应关系变得:C酸=0.050+0.010=0.060C碱=0.050-0.010=0.040PH=PKa-lg(C酸/C碱)=4.76-0.17=4.59如果是加强碱0.010mol,PH=PKa-lg(C酸/C碱)=4.76-(-0.17)=4.934、缓冲溶液的特点:(1)PH
6、值或POH值的一般表达式:PH=PKø酸-㏒(C酸/C碱)POH=PKø碱-㏒(C碱/C酸)所以,PH值或POH值主要取决于PKø值,但与C酸/C碱有关,但PH的缓冲范围一般是:PH=PK±1(2)酸度或碱度和盐的浓度越大,则缓冲能力强,但在C酸/C碱的比值为1时,缓冲性能最好。过量NH3+适量HCl过量NH4++适量NaOH过量NaAc+适量HCl5、配制缓冲溶液酸+共轭碱,如:HAc+NaAc;NH3·H2O+NH4Cl;Na2H2PO4+NaHPO4;HCO3-+CO32-(3)用水稀释PH=P
7、Kø酸-㏒(C酸/C碱)或POH=PKø碱-㏒(C碱/C酸)PH不变过量NaAc+适量NaOH??配制pH=7的缓冲溶液时,选择最合适的缓冲对是--------------()(KaHAc=1.8×10-5,KbNH3=1.8×10-5;H3PO4:Ka1=7.52×10-3,Ka2=6.23×10-8,Ka3=4.4×10-13;H2CO3:Ka1=4.30×10-7,Ka2=5.61×10-11)(A)HAc-NaAc(B)NH3-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4(D)NaHCO3-
8、Na2CO3下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是---------------------------()(A)HCl(1mol·dm-3)+NaAc(2mol·dm-3)(B)NaOH(1mol·dm-3)+NH3(1mol·dm-3)(C)HCl(1mol·dm-3)+NaCl(1mol·dm-3)(D)NaOH(1mol·dm-3)+NaCl(1mol·dm-3)选择以下正确答案,填入相应的空格内:(A)弱酸及其盐的浓度(B)弱酸盐浓度(C)弱酸及其
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