最新第七章-电解质溶液和电离平衡教学讲义PPT课件.ppt

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1、第七章-电解质溶液和电离平衡我的联系方法：10/7/20212化学会IChO培训讲座-第七章所谓“溶液”通常是指电解质溶液。通过对溶液及电离平衡的研究，可以对溶解、水解以及分布等概念有一个正确的理解，有利于对其他知识的深入学习。10/7/20213化学会IChO培训讲座-第七章名称化学式温度K值盐酸HCl251.0103硝酸HNO32520.9硫酸H2SO4251.01031.210—2甲酸HCOOH251.7710—4乙酸CH3COOH201.7610—5苯乙酸C6H5CH2COOH254.910—5苯酚C6H5OH256.210—5磷酸H3PO25187.61

2、0—36.310—64.410—13硫化氢H2S181.310—77.110—15亚硫酸H2SO3181.310—26.310—8其余见书上P121表7-1NOTE:硼酸为单元酸10/7/20217化学会IChO培训讲座-第七章不同电解质的电离平衡常数相差越大，转化程度越大。Ka值相近时则可互相转化。强电解质能促进弱电解质的生成相当于“强酸置换弱酸”10/7/20218化学会IChO培训讲座-第七章有几个概念是必须搞清楚的：酸碱的强度——酸碱给出或得到质子能力的大小，以解离常数ka、kb表示;酸碱的浓度——溶质的分析浓度，即总浓度，以C表示；溶液的酸度——溶液中H+的

3、活度，即H+的平衡浓度，以pH表示。弱酸(碱)的电离度——溶液中弱电解质电离的难易程度，用表示。二、弱酸弱碱水溶液的pH值计算10/7/20219化学会IChO培训讲座-第七章1.一元酸碱溶液的pH计算A)对强酸[H+]=C(HA)如果强酸的浓度很小时，那也不相同，可按下式计算：[H+]2-C[H+]-Kw=0Q:如果是强碱又如何?10/7/202110化学会IChO培训讲座-第七章Discussion:CHCl>10-6,[H+]=CCNaOH>10-6,[OH-]=CCHCl<10-8,pH=7;CNaOH<10-8,pOH=73.10-6>C>10-8,需考虑水的电离.1

4、0/7/202111化学会IChO培训讲座-第七章B）对一元弱酸10/7/202112化学会IChO培训讲座-第七章很显然：1)Ka、c、α三者中只要已知任何两个，便可得第三个数。2)已知任何一个，可知其他两个的比值。3)c和α成反比，是为稀释定律根据分析化学的误差理论，只要α≤5%，便可视1-α=1。(相差20倍以上时可忽略小的一项),此时，当c/Ka400时α≤5%。10/7/202113化学会IChO培训讲座-第七章据此：只要c/Ka400，便可得：c/Ka100300400500α(%)9.55.64.94.4严格而论，还应有cKa≥20Kw成立，方可有上式成立。10

5、/7/202114化学会IChO培训讲座-第七章多元酸只考虑第一级解离。通常，因第二级解离受到第一级解离的抑制(同离子效应)，此时可按一元弱酸处理：2.多元酸碱溶液的pH计算但严格而论，只有满足2Ka2/[H+]<0.05时才能忽略第二级的解离。一元弱碱和多元弱碱均可照此办理。10/7/202115化学会IChO培训讲座-第七章例：求0.01和0.001mol/L氨水溶液的pH．　　(见P122例7-1)分析：两条件时的Ckb均大于20Kw，但C/kb分别为555.6和55.6，可直接用最简式进行计算，而后者则必须用近似式解方程求得。处理：1、2、10/7/202116化学会I

6、ChO培训讲座-第七章再讨论3.溶液浓度与存在形态的关系这是具有普遍意义的结论，即对任何弱酸都适用。在=50%时：可求得10/7/202117化学会IChO培训讲座-第七章换一种表示方法：对一元弱碱的处理完全相似。10/7/202118化学会IChO培训讲座-第七章再讨论多元酸碱(以H2A为例)：多元酸中显然Ka1>Ka2，对常见多元酸还有Ka1/Ka2>104~106，即第一步电离远易于第二步。当c远大于Ka1，第二步解离可忽略，因为：⑴Ka1>Ka2，第二级解离本身就难⑵第二级解离受到第一级解离的抑制⑶第一级解离而生成的HA-本来就不多，第二级解离自然也就可忽略了。10/7

7、/202119化学会IChO培训讲座-第七章4.溶液中各存在形态的分布情况解离的难易还可从各存在形态的分布中看出。可以像P123例7-2那样计算而求得四种存在形式的浓度，但这样计算实在太麻烦。以一元弱酸为例进行讨论：10/7/202120化学会IChO培训讲座-第七章有三种方法：不简化假定:每个可能存在组分都列出方程，解联立方程组得出。方程数多而复杂，不易求得图解法:方法简单直观，但一图专用，浓度变化后即需换图利用分布系数:溶液中某组分的平衡浓度占该物质总浓度的分数主要介绍多组分