最新第3章-定量分析的误差和数据处理-葛(1)PPT课件.ppt

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1、第3章-定量分析的误差和数据处理-葛(1)本课程主要任务是学习定量分析方法，要求测定结果必须有一定的准确度，以满足生产和科研需要。相关案例食用醋总酸度的测定，每个人平行测定3次，统计测定结果。结论：误差是客观存在的！第一节定量分析的误差一、误差的分类及减免1、误差的分类（1）系统误差a定义：由某些经常出现的，固定因素引起的误差。b特点：重现性、具有单向性、正负及大小可测、可校正。随机误差的的正态分布因测量过程中存在随机误差，使测量数据具有分散的特性，但仍具有一定的规律性：具有一定的集中趋势。分散——测量时误差的不可避免，集中——

2、大误差少而小误差多过失(mistake)由粗心大意或违反操作规程引起的，可以避免的。例如：溶液溅失、沉淀穿滤、加错试剂、读错刻度、记录和计算错误等。非随机误差。弃去该结果!系统误差与随机误差的比较见下页不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真实值，取平均值的方法可减小随机误差。重做!系统误差随机误差产生原因固定的因素有时不存在偶然和意外的因素总是存在分类方法误差；仪器误差；试剂误差；主观误差环境的变化因素主观的变化因素等特点单向性、重现性、可测性双向性、不可测性、服从统计规律影响准确度精密度消除或减小的方法校正或减免

3、进行多次平行测定系统误差与随机误差的比较2、提高分析结果准确度方法分析结果的允许误差应视组分含量、分析对象等而改变对准确度的要求。在常规分析中，应控制在0.1~0.3%。误差是不可避免的，减少误差办法：（1）选择合适的分析方法容量分析的准确度高。仪器分析灵敏度高。（2）减少测量误差应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样0.2克以上，滴定剂体积应大于20毫升。（3）增加平行测定次数，减小偶然误差分析化学通常要求在3～5次。（4）消除系统误差1）对照试验——以标准样品代替试样进行的测定，以校正测定过程中的系统误差。（标准样品、标准

4、方法，加标回收）2）空白试验——不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。所得结果为空白值，需扣除。若空白值过大，则需提纯试剂或换容器。3）仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。4）方法校正——主要校正在分析过程中产生的系统误差。如：重量法测水泥熟料中SiO2含量，可用分光光度法测定滤液中的硅，将结果加到重量法数据中，可消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。1、准确度和误差（1）误差：分析结果与真实值之间的差值。真值

5、（XT）：某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。（除理论真值、计量学约定真值和相对真值外通常未知）平均值：n次测量数据的算术平均值二、误差的表征（2）准确度——在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，常以绝对误差（E）和相对误差(RE)来表示。绝对误差：E=测定值（x）-真实值（T）相对误差：RE=E/T×100%绝对误差与相对误差的计算0.0215g0.0217gB0.2173g0.2175gA相对误差(RE%)绝对误差(δ)真值(μ)测量值(x)物品0.0002g0.0002g0.1%1%当测量值的绝对误差恒定时，

6、被测定的量越大，相对误差越小，测定的准确性也就越高。仪器的绝对误差通常是一个定值，我们可以用称（量）取较大质量（体积）的试样，使测量的相对误差较少，在实际工作中意义较大。【练习】1）称量例：天平一次的称量误差为0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE%0.1%，计算最少称样量？2）滴定例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，RE%0.1%，计算最少移液体积？在实际工作中，通常在相同的条件下对一个样品进行多次重复测定（称为平行测定），获得一组测量值x1、x2、…、xn，该样品的测定结果一般

7、用各次测量结果的平均值来表示，此时测定结果的绝对误差和相对误差可分别按下式计算：在实际分析中，待测组分含量越高，相对误差要求越小；待测组分含量越低，相对误差要求较大。组分含量不同所允许的相对误差含量（%）＞90≈50≈10≈1≈0.10.01～0.001允许Er%0.1～0.30.312～55～10≈10分析误差限定范围最大允许相对偏差，%容量分析法0.3重量分析法0.5仪器分析法2氧瓶燃烧法0.5干燥失重2（1）精密度——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差来表示。也称为再现性或重复性（注意其区别）再现

8、性:不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。重复性:同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。2、精密度与偏差（2）绝对偏差和相对偏差绝对偏差（d）：个别测定值与算术平均值的差值相对偏差:绝对偏差在算术平均值中所占的百分比。在实际工作中，经常采用平均偏差和