最新9.1配合物的组成和命名9.2配合物的价键理论9.3配位平衡9.4PPT课件.ppt

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1、9.1配合物的组成和命名9.2配合物的价键理论9.3配位平衡9.49.1配合物的组成和命名9.2配合物的价键理论9.3配位平衡9.4EDTA及其金属离子的配合物9.5副反应系数和条件稳定常数9.6配位滴定的基本原理9.7金属指示剂9.8提高配位滴定选择性的方法9.9配位滴定方式及应用9.10配位化合物的应用主要内容9.1配合物的组成和命名内界[Cu(NH3)4]2+外界SO42-配合物[Cu(NH3)4]SO4中心原子:Cu2+SO42-Cu2+NH3NH3H3NH3N配位体:NH3配位原子:N配

2、离子电荷一、配合物的组成1、中心离子2、配位体3、配位数4、配离子电荷如何命名下列配合物？它们的配位数各是多少？（1）[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2（2）[Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)]解：（1）二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)；配位数是6。（2）一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬（Ⅲ）；配位数是69.2配合物的价键理论配位键的本质配位体中的配位原子提供孤对电子，中心离子空的轨道以一定的方式杂化，然后接受孤对电子而形成。分类外轨型配合物内轨型配合物如[Ag(N

3、H3)2]+的形成:Ag+↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓4d5s5p[Ag(NH3)2]+↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓NH3NH3sp杂化注：在配合物形成过程中，中心离子提供的空轨道在外层，配位原子上的孤对电子进入中心离子的外层杂化轨道，故称为外轨型配合物又如[FeF6]3-的形成：Fe3+3d4s4p4d[FeF6]3-F－F－F－F－F－F－sp3d2杂化↑↓↑↓↑↓↑↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓Fe3+[Fe(CN)6]3-d2sp3杂化↑↑↑↑↑3d4s4p如[Fe(CN)6]3-的形成：又如[Ni(CN)

4、4]2-的形成：↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↑↓↑3d4s4pdsp2杂化Ni2+[Ni(CN)4]2-由CN-提供的电子对注：在配合物形成的过程中，中心离子的电子受到挤压，配体的电子占据了中心离子的内层轨道，故称为内轨型配合物配合物形成内外轨型取决于配体原子（主要因素）中心离子（次要因素）若配位原子的电负性较大，如：F、O等，易形成外轨型配合物；若配位原子的电负性较小，如：C等，易形成内轨型配合物；N、Cl等配位原子的电负性居中，两种情况皆有可能；中心离子电子构性为d8~10，易形

5、成外轨型。9.3配位平衡一、不稳定常数与稳定常数1所以K不稳=————K稳配合物的K稳越大，其稳定性越强（相同类型）Cu2+＋NH3Cu(NH3)2+K1＝——————————[Cu(NH3)2+][Cu2+]×[NH3]Cu(NH3)2+＋NH3Cu(NH3)22+K2＝————————————[Cu(NH3)22+][Cu(NH3)2+][NH3]多配位数配合物的生成是分步进行的，如：Cu(NH3)22+＋NH3Cu(NH3)32+K3＝————————————[Cu(NH3)32+][Cu(

6、NH3)22+][NH3]Cu(NH3)32+＋NH3Cu(NH3)42+K4＝————————————[Cu(NH3)42+][Cu(NH3)32+][NH3]K稳＝K1·K2·K3·K4lgK稳＝lgK1＋lgK2＋lgK3＋lgK4由此可以得出第一级稳定常数第二级稳定常数K1、K2、…称为逐级稳定常数Cu2+＋4NH3Cu(NH3)42+二、逐级稳定常数1、计算溶液中的离子浓度2、配离子与沉淀之间的转化三、稳定常数的应用3、配合物之间的转化4、计算配离子的电极电势1、计算溶液中的离子浓度例1

7、：计算溶液中与1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)]2+和1.0mol·L-1NH3处于平衡状态的游离Cu2+浓度。解：平衡浓度x1.01.0×10-3已知[Cu(NH3)]2+的K稳=1012.59=3.89×1012，将上述各项代入稳定常数表达式，得：K稳=[Cu2+][NH3]4[Cu(NH3)]2+=1.0×10-3x(1.0)4=3.89×1012x=2.57×10-16mol·L-12、配离子与沉淀之间的转化3、配合物之间的转化例2、向含有[Ag(NH3)2]+溶液中分别加入

8、KCN和Na2S2O3，此时发生下列反应：[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3（1）[Ag(NH3)2]++2S2O32-[Ag(S2O3)2]++2NH3（2）在相同情况下，判断哪个反应进行的比较完全？解：（1）式的平衡常数为：K1={[Ag(CN)2]-}[NH3]2{[Ag(NH3)2]+}[CN-]2{[Ag(CN)2]-}[NH3]2[Ag+]{[Ag(NH3)2]+}[CN-]2[Ag+]==K稳{[Ag(CN)2]-}K稳{[Ag(NH3)2