汪小兰有机课件(第四版)ch08醇酚醚alcohol

《汪小兰有机课件(第四版)ch08醇酚醚alcohol》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第八章醇、酚、醚醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。2021/6/15第一节醇一、醇的结构、分类和命名醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。C是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H).202

2、1/6/151.分类（3种分类方法）2021/6/152.命名1）普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”2021/6/15以下醇的普通名被IUPAC接受2021/6/152）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。2021/6/15命名4－甲基－3－戊烯－1－醇，3－戊炔－2－醇2021/6/15B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。2021/6/15二、醇的物理性质1、分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键2021/6/152、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶

3、性降低。2021/6/153、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。2021/6/15三、醇的化学性质亲核取代酸性作亲核试剂2021/6/151.醇的似水性：活泼氢被活泼金属取代,醇的酸性比水弱反应速度：CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH如何制得无水乙醇、绝对无水乙醇

4、？2021/6/15酸性25(CH3)3COH18CH3CH2OH16HOH15.74CH3OH15.54CF3CH2OH12.43化合物pKa2021/6/15举例2021/6/15醇与Mg、Al反应,生成醇盐或称醇化物用于制备绝对无水乙醇。2021/6/15醇与水的另一相似之处醇也可作质子受体，通过氧上的未共用电子与酸中的质子结合形成质子的醇2021/6/152.与无机酸反应生成酯能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和有机酸（以后讨论）成酯。仍为强酸2021/6/15应用2021/6/15醇与浓硝酸作用可得硝

5、酸酯三硝酸甘油酯（硝化甘油）的合成2021/6/15醇与氢卤酸反应－酸催化下亲核取代反应，羟基被卤原子取代醇与氢卤酸失水，得卤化烃反应活性氢卤酸HI>HBr>HCl>HF醇烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇2021/6/152021/6/15醇的卤代可适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。2021/6/15反应机理2021/6/152).SN1(叔醇与HX）某些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变的产物。2021/6/15碳正离子的重排Rearrangement2021/6/151,2-重排：正碳离子邻近的基团带着1对电子迁

6、移过来，产生新的更稳定的碳正离子。2021/6/153.脱水反应常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。2021/6/15区位选择性：遵从札依切夫规则，从含氢较少的碳上脱氢2021/6/15反应活性R3COH>R2CHOH>RCH2OH叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇较少用。2021/6/15反应机理：醇在酸催化下的脱水反应是按单分子消除反应机制(E1)因为醇的分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。2021/6/15重排2021/6

7、/152).两分子醇间脱水，产物是醚2021/6/15机理：伯醇按SN2、仲醇按SN12021/6/154.氧化与脱氢伯醇，仲醇用氧化剂氧化，或在催化剂作用下脱氢，能分别形成醛，酮。用于区别伯、仲、叔醇2021/6/15氧化剂Jones’Reagent：CrO3/H2SO42021/6/15选择性氧化：PCC(CrO3-吡啶盐酸盐Pyridiniumchlorochromate)双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛的阶段。2021/6/15催化脱氢2021/6/155、邻二醇与高碘酸（HIO4)的作用用于区别一元醇和多元醇20

8、21/6/15如果三个或三个以上羟基相邻，则相邻羟基之间的C-C键都可被氧化断裂，当中的碳被氧化成甲酸2021/6/15举例2021/6/15四、醇的制备由烯烃制备——水合、氧化、硼氢化－氧化、羟汞化－脱汞、羰基合成反应由羰基化合物制备——Grignard反应、与炔化物反应、还原卤