三.多元酸(碱)的滴定.ppt

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1、三．多元酸（碱）的滴定1.多元酸的滴定：多元酸多数为弱酸，在溶液中分步离解。关键问题是能否分步滴定，能滴定到哪一级，选什么指试剂。若用NaOH滴定，首先，若与相差不大，总达不到1，则尚未定量变成，就有相当部分，所以无法定量准确滴到；（如书P36H2C2O4的－PH图）；反之，若与相差较大就可以定量滴定到（如磷酸的－PH图）相差较大就可以定量滴定到（如磷酸的－PH图）若分步滴定允许误差是0.5％，（多元酸的不多，故对多元酸分步滴定的准确度不作过高的要求），则必须才可以进行分步滴定（终点误差一节中将证明）能滴定到哪一级：1），能分步，并

2、能滴定第二步；2)，能分步，滴定到，但第二步不能滴定；3），不能分步，只能一次将多数有机多元弱酸（如酒石酸，草酸，柠檬酸），其各级之比太小，不能分步滴定，但其最后一级>10-7，所以能用NaOH一步滴定完.（例如：，用于标定NaOH）4）不能直接滴定此种的~分别为7.5×10-3,6.3×10-8,4.4×10-13,及均近于105，所以可以分步滴定。例如：用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/L第一化学计量点（SP1）产物(C=0.050mol/l),用近似式PH=4.70甲基橙为指示剂（由红变黄，pH≈4.4），误差约

3、为－0.5％第二化学计量点，产物是（C＝0.10/3＝0.033mol/l）与相近，而则；PH=9.66若选酚酞（变色点PH9），终点过早；若用百里酚酞（变色点PH10）终点由无色浅蓝，误差约为＋0.3％第三化学计量点：太弱，<10-8，所以不能直接滴定可加入中性：便可滴定第三个。酚酞为指示剂混合弱酸的滴定与多元酸相似例如若HA较强，且则可分步滴定HA。若同时满足，还可以滴至第二步，HB→B。在SP1时,溶液组成为A－+HB，,若，则（推导可参考“两性物质PH计算公式”的推导）滴定混合酸，往往由于突跃范围小，或无合适指示剂或指示剂颜

4、色有干扰，常用电位法检测终点2.多元碱的滴定无机多元碱一般是指多元酸与强碱所生成的盐，如,等对于:＝的＝5.8×10-10，非常小，有较强碱性若>10-8，便可用强酸准确滴定。反应为：例如用0.10mol/lHCl滴定0.050mol/l，计量点时，溶液体积增大一倍，，PH=5.12可用甲基红为指示剂为二元弱碱，常用作基准物质标定HCl，其，,分步滴定的准确度不高，第一计量点(sp1,):PH=8.32(P47例14)，可以同浓度作参比，甲酚红＋百里酚兰混合指示剂（pH8.2~8.4,粉红～紫色），误差约＋0.5％。又小，第二计量点

5、（sp2）也不理想，产物为，其饱和溶液C0.04mol/l，,PH=3.88,可选用甲基橙或甲基橙＋靛蓝磺酸钠指示终点，但颜色变化不敏锐，最好采用CO2饱和并含有相同浓度NaCl和指示剂的溶液为参比。在第二个计量点时，易形成CO2的过饱和溶液使溶液偏高，终点提早。临近终点时应剧烈摇动溶液或加热除CO2。课堂练习：下列物质中能用强碱直接滴定的是b,h,i能用强酸直接滴定的是d,f,g，可分步滴定的是g,ha(的p＝4.74)b邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的p＝2.95，p＝5.41）c苯酚（p＝9.96）d(p＝6.38，p＝10.25

6、）e(的p＝4.74）f10(的p＝9.24）g(的p～p为2.12，7.20，12.36)h．(p~p分别为1.6，6.6，12.0)i(p~p分别为3.0，8.0，13.0)§3.7终点误差终点误差又称滴定误差（TitrationError，表示为TE或Et）是由滴定终点（ep）（指示剂的变色点）与化学计量点（sp）不一致而导致的误差。一.代数法计算终点误差（TE）设以浓度为C（mol/l）NaOH滴定C0(mol/l)，V0（ml）的酸，滴至终点时消耗V（ml）则：TE=（4－33）为在计量点时应加入NaOH的量（mmol）1

7、．强酸（碱）的滴定以NaOH滴定HClTE=×100％其中为指示剂变色点PH，若用HCl滴定NaOHTE=×100％★可见，终点（ep）在计量点（sp）前，TE为负；终点（ep）在计量点（sp）后，TE为正。★实际计算TE精度要求不高，一般只取一位有效数字。例1.P71例25例2.用2.0×10-3mol/LHCl溶液滴定20.00ml同浓度的Ba(OH)2,计量点前后0.1%的PH是多少？若用酚酞指示（PT为9.0），计算终点误差。+2＋2解：计量点PH＝7.00，＝=×10-3计量点前0.1％，过量，=2×0.1%=1.33×1

8、0-6POH=5.88,PH=8.12计量点后0.1％，取决于过量HCl，＝2×0.1%=1.33×10-6，PH=5.88由于Ba(OH)2～2NaOHTE＝×100％＝×100％＝2．弱酸（碱）的滴定以NaOH（C,Vep），滴定