多元酸(碱)的滴定

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1、5-7多元酸(碱)的滴定一、多元酸碱分步滴定的可行性判据存在问题：1.多元酸分步离解出来的H+是否均可被测定；2.若均可被滴定，会形成几个明显的pH突跃？3.若有几个pH突跃，如何选择指示剂？由一元弱酸准确滴定的条件，即caKa≥10-7.7或cspKa≥10-8可知，只要csp1Ka1≥10-8、csp2Ka2≥10-8、csp3Ka3≥10-8多元弱酸分步离解的H+均可测定，反之均不能，或不能准确滴定。当csp3Ka3≥10-8，H+均可被准确滴定，是分步滴定还是一次滴定呢？决定于Ka1/Ka2比值，以及对准确

2、度的要求。一般说来，若

3、Et

4、≤0.3%,滴定突跃应不小于0.4个pH单位，则要求Ka1/Ka2≥105才能满足分滴定的要求。1.Ka1/Ka2≥105,且csp1Ka1≥10-8,csp2Ka2≥10-8，则二元酸可分步滴定，即形成两个pH突跃，可分别选择指示剂指示终点。2.Ka1/Ka2≥105,csp1Ka1≥10-8、csp2Ka2＜10-8,第一级离解的H+可分步滴定，按第一个计量点的pH值选择指示剂.3.Ka1/Ka2＜105，csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2≥10-8,不能分步滴定，只能按二元

5、酸一次被滴定。4.Ka1/Ka2＜105，csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2＜10-8，该二元酸不能被滴定。二、多元酸的滴定（一）磷酸的滴定用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LH3PO4。Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13,第一计量点时：c=0.10/2=0.050mol/Lmol/LpH=4.70选择甲基橙作指示剂，并采用同浓度的NaH2PO4溶液作参比。第二计量点时：c=0.10/3=0.033mol/Lmol/LpH=9.66若用酚酞

6、为指示剂，终点出现过早，有较大的误差。选用百里酚酞作指示剂时，误差约为+0.5%。图5-10NaOH滴定磷酸的滴曲线c(NaOH)=c(H3PO4)（二）有机酸的滴定用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LH2C2O4。Ka1=5.9×10-3,Ka2=6.4×10-5。按照多元酸一次被滴定，若选用酚酞作指示剂，终点误差约为+0.1%。（三）多元碱的滴定多元碱用强酸滴时，情况与多元酸的滴定相似。例如用0.10mol·L-1HCl滴定0.10moL·L-1Na2CO3溶液。Csp1Kb1=0.0

7、50×1.8×10-4＞10-8Csp2Kb2=0.10÷3×2.4×10-8=0.08×10-8Kb1/Kb2≈104第一级离解的OH-不能准确滴定。第一化学计量点时：[OH-]=(Kb1Kb2)1/2pOH=5.68pH=8.32可用酚酞作指示剂，并采用同浓度的NaHCO3溶液作参比。第二化学计量点时，溶液CO2的饱和溶液，H2CO3的浓度为0.040moL·L-1[H+]=(cKa1)1/2=1.3×10-4moL·L-1pH=3.89可选用甲基橙作指示剂。图5-10HCl滴定碳酸钠的滴曲线c(HCl)=c(

8、Na2CO3)（四）混合酸（碱）的滴定（五）酸碱滴定中CO2的影响市售的NaOH试剂中常含有1%-2%的Na2CO3，且碱溶液易吸收空气中的CO2，蒸馏水中也常含有CO2，它们参与酸碱滴定反应之后，将产生多方面而不可忽视的影响。1、若在标定NaOH前的溶液中含有Na2CO3，用基准物草酸标定(酚酞指示剂)后，用此NaOH滴定其它物质时，必然产生误差；2、若配制了不含CO32-的溶液，如保存不当还会从空气中吸收CO2。用这样的碱液作滴定剂(酚酞指示剂)的浓度与真实浓度不符。3、对于NaOH标准溶液来说，无论CO2的影

9、响发生在浓度标定之前还是之后，只要采用甲基橙为指示剂进行标定和测定，其浓度都不会受影响。4、溶液中CO2还会影响某些指示剂终点颜色的稳定性。5-8酸碱滴定法的应用一、混合碱的分析1、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定烧碱(氢氧化钠)在生产和贮藏过程中，因吸收空气中的CO2而产生部分Na2CO3。在测定烧碱中NaOH含量的同时，常常要测定Na2CO3的含量，故称为混合碱的分析。分析方法有两种：(1)双指示剂法所谓双指示剂法，就是利用两种指示剂在不同计量点的颜色变化，得到两个终点，分别根据各终点时所消耗的酸标准溶液

10、的体积，计算各成分的含量。烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定，可用甲基橙和酚酞两种指示剂，以酸标准溶液连续滴定。具体做法是：在烧碱溶液中，先加酚酞指示剂、用酸(如HCl)标准溶液滴定至酚酞红色刚好褪去。此时，溶液中NaOH已全部被滴定，Na2CO3只被滴定成NaHCO3(即恰好滴定了一半)，设消耗HCl为V1毫升。然后加入甲基橙指示剂，继续以HCl滴定至