第九章-含氮有机化合物.ppt

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1、第九章含氮有机化合物1第九章含氮有机化合物回到主目录返回最近第一节胺一、胺的分类、命名和结构二、胺的制法三、胺的物理性质四、胺的化学性质五、几种重要的胺六、季铵类化合物第二节芳香族重氮和偶氮化合物一、重氮盐的制备——重氮化反应二、重氮盐的性质三、重氮盐的反应及其在合成上的应用四、偶氮化合物和偶氮染料第三节腈一、腈的结构和命名二、腈的性质三、腈的制法四、丙烯腈和己二腈2第九章含氮有机化合物重点：1、胺的分类和命名、胺的化学性质；胺的碱性和亲核性；胺的鉴别。2、重氮化合物和偶氮化合物的概念；重氮盐的制备——重氮化反应。3、重氮盐的性质及其在合成上的应用。难点：胺的碱性和亲核性；重氮盐的性质及

2、其在合成上的应用。回到主目录返回最近3第一节胺(一)分类1.根据NH3分子中H被烃基取代的数目分类，胺分子中的一个、二个或三个氢原子被烃基取代而生成的化合物，分别称为伯胺（第一胺）、仲胺（第二胺）和叔胺（第三胺）。NH3RNH2R2NHR3N伯胺仲胺叔胺注意：伯、仲、叔胺的含义与伯、仲、叔卤代烃（醇）不同。前者是指氢原子被烃基取代的数目；而后者则是指X（OH）所连接的碳原子的类型。例如：(CH3)3COH(CH3)3CNH2叔丁醇（叔醇）叔丁胺（伯胺）一、胺的分类、命名和结构回到主目录返回最近42.根据分子中与N相连的烃基类别不同，分为脂肪胺和芳香胺。3.根据分子中所含氨基的数目分为一元

3、胺、二元胺和多元胺。4.季铵盐与季铵碱：铵盐（NH4+）或NH4OH中的四个氢原子被烃基取代而生成的化合物，称季铵盐或季铵碱。回到主目录返回最近5注意：“氨”、“胺”及“铵”字的用法：表示基字是用“氨”，如：－NH2、－NH－;表示氨的烃基衍生物时，则用“胺”，如：C2H5NH2;表示季胺类化合物用“铵”，如[(CH3)4N]+Cl-、[(CH3)4N]+OH-回到主目录返回最近61.衍生物命名法简单胺的命名以胺为母体。是在烃基名称后加胺字，称为“某胺”。“基”可省略。①伯胺：先写出连于氮原子上烃基的名称，再以胺字作词尾。②对称的仲胺与叔胺：烃基相同时，将取代基的数目加在烃基名称之前，并

4、以胺字作词尾。不对称的仲胺与叔胺：如果不是太复杂，可看作是伯胺的氮取代物来命名，并选取烃基中最小的写在前面。(二)命名回到主目录返回最近72.系统命名法：比较复杂的胺，以烃为母体，氨基为取代基。③  二元胺和多元胺的伯胺：当其氨基连在直链烃基或直接连在环上时，可称为二胺或三胺。命名时在胺的前面加上氨基的数目。季铵化合物可以看作是胺的衍生物来命名。回到主目录返回最近8胺分子中，N原子是以不等性sp3杂化成键的，其构型成棱锥形。(三)胺的结构回到主目录返回最近9二、胺的制法1.氨与卤代烃反应在一定压力下，将卤代烃与氨溶液共热，卤代烃与氨发生取代反应生成胺，最后产物为伯、仲、叔胺以及季铵盐的混

5、合物。当氨大大过量时，产物以伯胺为主。（一）氨和胺的烃基化回到主目录返回最近10反应历程——消除加成历程：但在液态氨中氯苯和溴苯能与强碱KNH2（或NaNH2作用，卤素被氨基取代生成苯胺。2.与卤代芳烃反应卤素直接连在苯环上很难被氨基取代。回到主目录返回最近11当卤代芳烃的邻、对位上连有－NO2等吸电子基时，卤代芳烃的活性增大，卤代芳烃可作为烃基化剂。3.氨与醇和酚反应在催化剂（Al2O3等）存在下，氨与醇或酚反应，得到伯、仲、叔胺的混合物。回到主目录返回最近121.硝基化合物的还原硝基化合物在酸性条件下用金属还原剂（铁、锡、锌等）还原，也可催化加氢，最后产物为相应的伯胺。（1）金属还原

6、剂还原(二)由还原反应制胺（2）催化氢化回到主目录返回最近132.腈和酰胺的还原腈和酰胺都可催化氢化或用LiAlH4还原为相应的胺。回到主目录返回最近143．醛和酮的还原氨化将醛或酮与氨或胺作用后再进行催化氢化即得到胺。回到主目录返回最近15(三)盖布瑞尔合成法(四)霍夫曼降解法（制伯胺）将邻苯二甲酰亚胺在碱性溶液中与卤代烃发生反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，再将N-烷基邻苯二甲酰亚胺水解，得到伯胺。此法是制取纯伯胺的好方法。回到主目录返回最近16三、胺的物理性质伯胺、仲胺有氢键，沸点比相应的烷烃高，但比醇的沸点低。可与水形成氢键，低级胺可溶于水。叔胺无氢键，沸点与相应的烷烃相近。胺有

7、不愉快、难闻的臭味，可用于鉴别。例如：某些芳香胺有致癌的作用。回到主目录返回最近17四、胺的化学性质胺和氨相似，分子中氮原子上具有未共用的电子对，能接受一个质子形成铵离子，故胺具有碱性，能与大多数酸作用成盐。胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放出游离胺。(一)碱性回到主目录返回最近18碱性：脂肪胺>氨>芳香胺pKb<4.704.75>8.40胺的碱性强弱，可用Kb或pKb表示：①脂肪胺：在气态时和在溶液中所显示的酸碱性不同。