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时间:2017-11-14
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1、第六章固体中的扩散概述菲克定律代位扩散扩散中的热力学扩散的微观机制影响扩散系数的因素反应扩散概述扩散现象:大家已经在气体和液体中知道,例如在房间的某处打开一瓶香水,慢慢在其他地方可以闻到香味,在清水中滴入一滴墨水,在静止的状态下可以看到他慢慢的扩散。扩散:由构成物质的微粒(离子、原子、分子)的热运动而产生的物质迁移现象称为扩散。扩散的宏观表现是物质的定向输送。说明在固体材料中也存在扩散,并且它是固体中物质传输的唯一方式。因为固体不能象气体或液体那样通过流动来进行物质传输。即使在纯金属中也同样发生扩散,用参入放射性同位素可以证明。扩散在材料的生产和使用中的物理过程有密切关系,例如
2、:凝固、偏析、均匀化退火、冷变形后的回复和再结晶、固态相变、化学热处理、烧结、氧化、蠕变等等。第一节菲克定律菲克第一定律菲克第二定律扩散方程的误差函数解扩散方程的误差函数解应用举例菲克第一定律菲克(A.Fick)在1855年总结出的,数学表达式为:J为单位时间通过垂直于扩散方向的单位面积的扩散物质的通量,单位是为溶质原子的浓度梯度;负号表示物质总是从浓度高处向浓度低的方向迁移;比例常数D称为扩散系数,单位为菲克第二定律引言菲克第一定律适用于稳态扩散,即在扩散的过程中各处的浓度不因为扩散过程的发生而随时间的变化而改变,也就是dc/dt=0。当物质分布浓度随时间变化时,由于不同时间
3、在不同位置的浓度不相同,浓度是时间和位置的函数C(x,t),扩散发生时不同位置的浓度梯度也不一样,扩散物质的通量也不一样。在某一dt的时间段,扩散通量是位置和时间的函数j(x,t)。菲克第二定律引出如图所示设为单位面积A上取dx的单元体,体积为Adx,在dt的时间内通过截面1流入的物质量为而通过截面2流出的物质量在dt时间内,单元体中的积有量为:菲克第二定律微分方程在dt时间内单元体的浓度变化量则需要的溶质量为菲克第二定律微分方程标准型在一维状态下非稳态扩散的微分方程,即为菲克第二定律的数学表达式,又称为扩散第二方程。若扩散系数D为常数,方程可写成:三维情况,设在不同的方向扩散
4、系数为相等的常数,则扩散第二方程为:半无限长棒中的扩散模型实际意义:低碳钢的渗碳处理,材料的原始含碳量为C0,热处理时外界条件保证其表面的碳含量始终维持在CP(碳势),经过一段时间后,求材料的表面附近碳含量的情况。扩散方程的误差函数解扩散方程的误差函数解扩散方程的误差函数解半无限长棒扩散方程的误差函数解解为:定义函数:高斯误差函数一维半无限长棒中扩散方程误差函数解:高斯误差函数无限长棒中的扩散模型实际意义:将溶质含量不同的两种材料焊接在一起,因为浓度不同,在焊接处扩散进行后,溶质浓度随时间的会发生相应的变化。无限长棒扩散方程的误差函数解解为:利用高斯误差函数一维无限长棒中扩散方
5、程误差函数解:扩散方程的误差函数解应用例一例一:有一20钢齿轮气体渗碳,炉温为927℃,炉气氛使工件表面含碳量维持在0.9%C,这时碳在铁中的扩散系数为D=1.28x10-11m2s-1,试计算为使距表面0.5mm处含碳量达到0.4%C所需要的时间?解:可以用半无限长棒的扩散来解:扩散方程的误差函数解应用例二例二:上例中处理条件不变,把碳含量达到0.4%C处到表面的距离作为渗层深度,推出渗层深度与处理时间之间的关系,层深达到1.0mm则需多少时间?解:因为处理条件不变在温度相同时,扩散系数也相同,因此渗层深度与处理时间之间的关系:因为x2/x1=2,所以t2/t1=4,这时的时
6、间为34268s=9.52hr第二节代位扩散基本现象柯肯达尔(Kirkendall)效应代位扩散的方程(达肯Darken方程)代位扩散基本现象如果将一块钢和一块纯铁焊接在一起,由于两种材料的碳含量不相同,碳原子将从钢中向纯铁中不断扩散,碳是溶解在铁晶格的间隙中形成的间隙固溶体,这种迁移不会引起原来钢或纯铁基体中晶格数量和位置的变化,这属于一种间隙扩散类型。如果将一块铜和一块锌焊接在一起,这两种材料的成分不同,铜要向锌中扩散,铜进入锌的晶格存在于晶格节点,形成的是置换固溶体,锌也要向铜中扩散,也存在于铜晶格节点,形成的是置换固溶体。这种扩散方式称为代位扩散。代位扩散基本现象这种扩
7、散与间隙扩散不相同的是,一方面一种原子进入另一种原子的晶格要另一种原子扩散运动离开才能达到节点位置;另一方面,在晶体中两种原子的大小、性质不相同,扩散迁移的速度也不一样,一种原子离开的个数与另一种原子进入的个数不相等时就会形成新的晶格(或部分晶格消失),因此代位扩散过程中会引起某种材料晶格数量的变化。柯肯达尔(Kirkendall)效应为了证实在代位扩散过程中存在晶格数量的变化,Kirkendall在1947做过如下实验,在Cu-30%Zn的合金两边焊上纯铜,并在焊缝处加入一些细的Mo丝作标
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