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时间:2021-01-24
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1、晶间腐蚀2晶间腐蚀的特征是在金属表面还看不出破坏时,晶粒之间已丧失了结合力,也失去了金属的清脆声,严重时只要轻轻敲打就会破碎成粉末。晶间腐蚀的特征产生晶间腐蚀的条件:金属或合金中含有杂质,或者有第二相沿晶界析出。晶界与晶粒内化学成分的差异,在适宜的介质中形成腐蚀的电池,晶界为阳极,晶粒为阴极,晶界产生选择性溶解。有特定的腐蚀介质存在。在某些合金-介质体系中,往往产生严重的晶间腐蚀。例如奥氏体不锈钢在弱氧化性介质(如充气海水)或强氧化性介质(如浓硝酸)的特定腐蚀介质中,可能产生严重的晶间腐蚀。3合金元素贫乏化;晶界析出不耐蚀的阳极相
2、;杂质或溶质原子在晶界区偏析;晶界处因相邻晶粒间的晶向不同,刃型位错和空位在该处富集;由于新相析出或转变,造成晶界处具有较大的内应力。由上述原因,使晶界行为发生了显著的变化。造成晶界、晶界附近和晶粒之间很大的电化学不均匀性。这种电化学不均匀性引起金属晶界和晶粒本体的不等速溶解,引起晶间腐蚀。晶界腐蚀行为的原因45贫化理论、晶间相析出理论、晶界吸附理论。晶间腐蚀机理1、贫化理论:该理论认为,晶间腐蚀是由于晶界易析出第二相,造成晶界某一成分的贫乏化。对于奥氏体不锈钢,因晶界析出Cr23C6相,造成晶界贫铬,则为贫铬理论;对于镍钼合金
3、,晶界析出Ni7Mo5,晶界贫钼;对于铜铝合金,晶界析出CuAl2,造成晶界贫铜。67例如将奥氏体不锈钢1Cr18Ni9加热至1050~1150℃固溶碳的固溶度为010~015%,随后进行淬火,经固溶处理的1Cr18Ni9钢是一种碳过饱和体,不会产生晶间腐蚀。在700~800℃温度范围内,碳的固溶量不超过0.02%,过饱和的碳要全部或部分从奥氏体中析出,这时碳将扩散到晶界处,并与晶界处的铁和铬化合生成含铬量高的碳化物Cr23C6,消耗了晶界区的铬,而铬在晶粒内部的扩散速度比其在晶界处的扩散速度要慢得多,来不及补充晶界区消耗的铬
4、,因此在晶界区形成贫铬区。8淬火处理:在高于转变温度T1以上的温度进行保温,然后进行急冷,使过饱和固溶体在室温下得以保留的处理工艺。也称淬火处理。敏化处理:在T2以下的温度区间保温,使过饱和固溶体析出新相的处理工艺。一般称回火处理或时效处理,在晶间腐蚀研究领域中,常称为敏化处理。9对于不锈钢来说,由于晶界钝态受到破坏,在晶界上析出的碳化铬周围贫化铬区就成为阳极区,而碳化铬和晶粒处于钝态成为阴极区,在腐蚀介质中晶界与晶粒构成活化-钝化微电池,该电池具有大阴极-小阳极的面积比,加速了晶界区的腐蚀。实验证实:有人测得了18-8不锈钢在6
5、50℃敏化2h后的贫铬区的宽度为150~200nm。并测得奥氏体不锈钢晶粒和晶界的阳极极化曲线。不锈钢腐蚀电位处于活化区、活化-钝化过渡区、钝化-过钝化过渡区,都能产生晶间腐蚀。102、晶间相析出理论:对于低碳的高铬、高钼不锈钢已不存在贫铬的条件,可是在650~850℃内热处理时,会生成含铬42~48%的相FeCr金属间化合物。在过钝化电位下,相发生严重的腐蚀。其阳极溶解电流急剧地上升。可能是相自身的选择性溶解的缘故。相FeCr金属间化合物一般只能在很强的氧化性介质中才能发生溶解。因而检测这种类型的腐蚀必须使用氧化性很强
6、的65%的沸腾硝酸,才能够使不锈钢的腐蚀电位达到过钝化区。113、晶界吸附理论:超低碳不锈钢在1050℃固溶处理后,在强氧化性介质中也会出现晶间腐蚀,此时不能用贫铬或相析出理论来解释。实验表明,P杂质达100ppm或Si杂质达1000~2000ppm时,它们在高温区会使晶界吸附,并偏析在晶界上,这些杂质在强氧化剂介质作用下便发生溶解,导致晶界选择性的晶间腐蚀。这种钢经敏化处理后,反而不出现晶间腐蚀,这是由于碳和磷生成磷的碳化物,限制了磷向晶界的扩散,减轻杂质在晶界的偏析,消除或减弱了刚才对晶间腐蚀的敏感性。上述几种晶间腐蚀理论并
7、不矛盾,他们各自适用于一定的合金组织状态和介质条件。贫化理论适用于弱氧化性介质,晶间相析出理论适用于强氧化剂介质、金相中有相的高铬、高钼不锈钢,晶界吸附理论适用于强氧化剂介质。121、热处理温度与时间的影响:不锈钢在能够产生晶间腐蚀的电位区,是否产生晶间腐蚀以及腐蚀程度如何,都由钢的热处理制度对晶间腐蚀的敏感性所决定,即取决于受热的程度、时间及冷却速度。影响晶间腐蚀的因素:13142、合金成分的影响:碳对晶间腐蚀有重大影响,随着含碳量增高,晶间腐蚀倾向愈严重。不仅使产生晶间腐蚀倾向的加热温度和时间范围扩大,而且晶间腐蚀程度加重
8、、固溶温度升高。铬、镍、钼、硅:Cr、Mo含量增高,可降低C的活度,有利于减弱晶腐蚀倾向;Ni、Si等是不形成碳化物的元素,会提高C的活度、降低C在奥氏体中的溶解度,促进碳化物的析出。钛、铌:对于抗晶间腐蚀是有益的,因为它们同C的亲和力大于Cr同C
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