有机化学第3章消去反应.ppt

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1、第三章消去反应EliminationReaction本章重点内容MechanismsofE1,E2,andE1cBE2ReactionE1ReactipnCompetitionofE2/E1,E/SE1cBReactionOtherEliminationReactionsReactivityRegeoselectivityStereochemistry一、消去反应机制消去反应——在一定的条件下，分子中的一个离去基团和相邻碳上的氢从分子中离去，从而形成不饱和碳-碳键离去基团LG一、消去反应机制消去反应的

2、机理—E1,E2,andE1cBMechanism在碱的作用下，C—LG键的断裂与C—H键的断裂同时进行，这是一个协同的双分子反应。二、E2Reaction2.Reactionactivity离去基团越容易离去，则反应活性越高。如：RI＞RBr＞RCl进攻试剂的碱性越强，则反应活性越高。如：HO﹣>CH3COO﹣反应底物卤代烃的活性为：3º＞2º＞1º二、E2Reaction（与SN2反应相同）（与SN2反应有所不同）（与SN2反应相反）从含氢较少的β-碳上消去得到取代基较多的烯烃—Zaitsev’s

3、Rule二、E2Reaction3.Regiochemistry（区域选择性）3.Regiochemistry（区域选择性）二、E2Reaction影响E2反应区域选择性的因素：1)BaseStructure（碱的结构）碱的体积增大，多取代产物减少2)Leavinggroup（离去基团）离去基团碱性增加，离去倾向减弱，越容易生成少取代产物；氟代烃E2反应中的主产物为少取代烯烃CH3O-LeavinggroupConjugateacidpKaX=IX=BrX=ClX=FHIHBrHClHF-10-9-7

4、3.281%72%67%30%19%28%33%70%X+ABBA影响E2反应区域选择性的因素：对以上事实的解释：卤负离子中，随着碱性增强，离去基团越不容易离去，到氟离子的碱性达到最强，当碱进攻氢时，氟离子难以离去，反应过渡态具有了似E1cB的负离子特征。碳负离子的稳定性是30<20<10<-CH310203)StructureoftheSubstrates(底物的结构)影响E2反应区域选择性的因素：当可以形成稳定的共轭烯烃，则以形成共轭烯烃为主要产物。二、E2ReactionSummaryE2消去反

5、应的主要产物一般为多取代烯烃(即遵循Zaitsev’s规则)，除非：1)碱的体积很大2)氟代烃（E1cB)3)可形成共轭烯烃3.Regiochemistry（区域选择性）反Zaitsev’s规则二、E2Reaction4.Stereochemistry（立体化学）anti-periplanarelimination(反式共平面消去)－占优syn-periplanarelimination(顺式共平面消去)消去二、E2Reaction4.Stereochemistryantieliminationisf

6、avoredinanE2reaction——Stereoselectivity,example1:4.Stereochemistry（立体化学）Example2:*ProblemPleaseexplainthefollowingfact:(2S,3S)-2-bromo-3-phenylbutanegives(E)-2-phenyl-2-butenebut(2S,3R)-2-bromo-3-phenylbutanegives(Z)-2-phenyl-2-butene二、E2Reaction4.Stere

7、ochemistry（立体化学）Solution：5.E2EliminationfromCyclicCompoundsThatdoesaffecttheeliminationrate,andtheregioselectivity二、E2Reaction5.E2EliminationfromCyclicCompoundsExample15.E2EliminationfromCyclicCompounds二、E2ReactionExample2200timesfaster区域选择性也不同ProblemCa

8、nyoupredicttheproductforthefollowingE2reaction?二、E2ReactionSummary：MechanismReactivityRegiochemistry:Zaitsev’sruleStereochemistry:anti-periplanarCyclicCompounds三、E1Reaction1.Mechanism不同类型RX的相对反应活性与碳正离子稳定性顺序相同：3º苄基型＞3º烯丙型＞2º苄基型＞2º