分析化学第三版下册答案详解.doc

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1、第一章绪论2、对试样中某一成份进行五次测定，所得测定结果（单位ug/L)分别微0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。（1）计算测定结果的相对标准偏差；（2）如果试样中该成份的真实含量是0.38μg/mL,试计算测定结果的相对误差。解：（1）依题意可得：μg/mL标准偏差：相对标准偏差：⑵∵＝0.37μg/mL，真实值为0.38μg/mL则答：测定结果的相对标准偏差为4.2％；测定结果的相对误差为－2.63％。 3、用次甲基蓝－二氯乙烷光度法测定试样中硼时，为制作标准曲线，配制一系列质量浓度ρB(单位mg/L)分别为0.5，1.0，2.

2、0，3.0，4.0，5.0的标准溶液，测定吸光度A分别为0.140，0.160，0.280，0.380，0.410和0.540。试写出标准曲线的一元线性回归方程，并求出其相关系数。解：依题意可设一元线性回归方程为y＝a+bx其中＝＝2.6mg/mL则＝0.0878则a＝＝0.318－0.0878×2.6＝0.0897则回归线性方程为y＝0.0897＋0.0878x＝10.9911答：一元回归线性方程为：y＝0.0897＋0.0878x，其相关系数为10.9911。 4、下面试确定某方法测定铁的检出限的一组数据：空白信号（相对单位）为5.6，5.8

3、，6.2，5.2，5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10ng/mL铁标准溶液信号（相对单位）为10.6，10.8，10.6。试计算此方法测定铁的检出限。解：依题意得＝5.7则=0.274则最小信号=5.7+3×0.274=6.5又因为S==1.067则=0.76ng/mL答：此方法测定铁的检出限为0.76ng/mL。 第三章紫外－可见吸收光普法1、已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰138nm和279nm分别属于л→л*跃迁和n→л*跃迁，试计算л、n、л*轨道间的能量差，并分别以电子伏特（ev），焦耳（J）表示。解：对于л→л

4、*跃迁，λ1＝138nm＝1.38×10－7m则ν＝νC＝C/λ1=3×108/1.38×10－7=2.17×1015s-1则E=hv=6.62×10-34×2.17×1015=1.44×10-18JE=hv=4.136×10－15×2.17×1015＝8.98ev 对于n→л*跃迁，λ2＝279nm＝2.79×10－7m 则ν＝νC＝C/λ1=3×108/2.79×10－7=1.08×1015s-1则E=hv=6.62×10-34×1.08×1015=7.12×10-19JE=hv=4.136×10－15×1.08×1015＝4.47ev答：л

5、→л*跃迁的能量差为1.44×10-18J，合8.98ev；n→л*跃迁的能量差为7.12×10-19J，合4.47ev。 3、作为苯环的取代基，－NH3＋不具有助色作用，－NH2却具有助色作用；－DH的助色作用明显小于－O－。试说明原因。答：助色团中至少要有一对非键电子n，这样才能与苯环上的л电子相互作用产生助色作用，由于－NH2中还有一对非键n电子，因此助有助色作用，而形成－NH3＋基团时，非键n电子消失了，则助色作用也就随之消失了。②由于氧负离子O－中的非键n电子比羟基中的氧原子多了一对，因此其助色作用更为显著。 4、铬黑T在PH<6时为红

6、色（＝515nm），在PH＝7时为蓝色（＝615nm），PH＝9.5时与Mg2＋形成的螯合物为紫红色（＝542nm），试从吸收光谱产生机理上给予解释。（参考书P23）解:由于铬黑T在PH<6、PH＝7、PH＝9.5时其最大吸收波长均在可见光波长范围内，因此所得的化合物有颜色，呈吸收波长的互补色。由于当PH<6到PH＝7到PH＝9.5试，最大吸收波长有＝515nm到＝615nm到＝542nm，吸收峰先红移后蓝移，因此铬黑T在PH<6时为红色，PH＝7时为蓝色，PH＝9.5时为紫红色。 5、4－甲基戊烯酮有两种异构体：和 ，实验发现一种异构体在235

7、nm处有一强吸收峰（K＝1000L•mol－1•cm－1），另一种异构体在220nm以后没有强吸收峰，试判断具有前一种紫外吸收特征的是哪种异构体。解：有紫外光谱分析可知，若在210－250nm有强吸收，则表示含有共轭双键，因此，由于在235nm处有一强吸收，则表明其结构含有共轭双键， 因此这种异构体应为。若在220－280nm范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、酮基、醛基、溴和碘，由于另一种异构体在220nm以后没有强吸收，则此化合物不含共轭 双键，因此应为：  第四章红外吸收光谱法3、CO的红外吸收光谱在2170cm-1处有一振动吸收

8、峰。试求CO键的力常数。解：根据则其中=1.14×10－23g=1.14×10－26Kg则=(2×3.14×3×108×2.17×105