金属有机化学课件-有机铝word版本.ppt

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1、金属有机化学课件-有机铝50年代初德国化学家K.Ziegler等发现了AlH3和Et3Al都可以与乙烯进行反应，生成高碳烷基铝，后者再经氢化和水解既可得直链高级伯醇。继之K.Ziegler又发现了Et3Al和TiCl4生成的络合物，使乙烯在极低压力下或常压下合成了聚乙烯，随后G.Natta也用烷基铝和过渡金属盐形成的体系，发现了烯烃的定向聚合反应，Ziegler和Natta二人发现的这一类催化体系的应用，数年后在聚α-烯烃，聚二烯和烯烃共聚物等许多方面或投入大规模生产，或确定了工业化基础，高分子化学工业从而发生了一次飞跃性的重大进展，Zie

2、gler-Natta二人卓越贡献共同获得了1963年诺贝尔化学奖的荣誉。Et3Al和TiCl4催化丙烯的等规聚合1954年K.Ziegler又发现用Al、H2和CH2=CH2直接合成三乙基铝的方法。这对金属化学领域又是一个重大的突破。其原料来源丰富而价廉，制法在工业上可行，烷基铝化学性质又极为活泼而用途广泛，以它为原料大量生产其它有机化合物的条件已经具备了。于是，有机铝作为生产多种大吨位产品的原料,进入化学工业之林，对于有机金属化合物来说也是史无前例的创举。二、有机铝的分类及物理性质按照铝原子所连的三个基团（或原子）R3AlR2AlXRAl

3、X2R=烃基Z=H,F,Cl,Br,I,OR,SR,NH2,NHR,NR2,PR2等。物理性质低碳烷基铝多为无色透明液体，烷基二卤化铝在室温下为固体，如EtAlCl2,EtAlI2，烷基铝易溶于烃类溶剂，其碱金属络合物不溶于烷烃,但溶于芳烃，直链三烷基（C2-C4）铝在100摄氏度以上开始分解，支链三烷基铝如三异丁基铝在50摄氏度左右即开始分解。低碳烷基铝在室温下有二或三分子缔合，随烷基碳数增加缔合程度逐渐减弱：如三甲基铝：形成桥的能力N>O>X>H>Me>Et>n-Pr>Bu当有供电子性溶剂时则形成溶剂配位的有机铝化合物三制备：1有机铝卤

4、化物及假卤化物（假卤化物即氰化物，硫化物）倍半卤代烷基铝被碱金属还原可得三烷基铝②歧化反应2二烷基氢化铝（Me2AlH,（i-Bu）2AlH）(DIBAH)3三有机铝（1）三烷基铝DIBAH对烯烃的加成速度：RCH=CH2>R2C=CH2>RCH=CHR>R2C=CHR>R2C=CR2>环烯加成对Al加成在端碳上，有立体位阻时主要进攻立体位阻小的地方分子内的加成（2）三芳基铝：（3）三烯基铝：a.金属交换法：b.炔的铝氢化炔基铝化合物四有机铝化合物的反应1质子化成烃类：水解：醇解：胺解：2氧化成醇：3卤化及氰化：4、与C=O的反应（1）、

5、DIBAH对C=O的还原（2）烷基铝对C=O的加成:烷基铝在此类反应中的应用比RLi,RMgCl稍有限，因其制备较不方便，且产物较复杂和αβ不饱和醛酮除PhCH=CHCOPh是1，4加成外，其余的为1,2加成或生成聚合物，但是如果在自由基引发下则可进行1，4加成。（3）烯基铝和C=O的反应，（烯基铝因其制备方便，且构型容易掌握，所以在合成中应用较大。对共轭酮的加成主要是1，4加成。和CO2作用生成α，β不饱和酸：5、和卤代烃的偶联有机铝和卤代烃的反应：典型的一级、二级RX不和R3Al反应，而三级RX和某些R3Al反应生成交叉偶联产物，一些有

6、合成意义的反应如下：有价值的是炔基Al和三级卤代烃反应，可形成单一的交叉偶联产物。烯基铝和卤代物的偶联反应Ref《有机化学》1，7，1990芳基或烯基卤代物需要过渡金属作催化剂6、氢氰化反应：烷基氰化铝和α，β不饱和酮进行1，4加成是获得此类化合物较有效的方法，此方法条件温和，反应时间短，收率高，立体选择性强，且不受酯，缩酮，酰胺和卤代物的影响。此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢